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小议苹果酸 04级化学系陈璠陈臣陈明丹 一.苹果酸简介 苹果酸(Malic acid)学名羟基丁二酸, HOCCH2CH(OH)COOH是一种重要的天然有机酸, 是苹果中酸的主要成分,它广泛存在于自然界蔬菜和 其它水果中,苹果酸具有右旋(D -)型和左旋(L -)型两 种旋光异构体和DL-型外消旋转轴三种型式产品,其 H 结构式如下: 二 L-苹果酸在水果中的分布 苹果酸以L-型广泛存在于水果和蔬菜内,未成熟的水 果中含量较多, 占水果重量的0.4~0.7%, 以未成熟的 苹果为最多,因此而得名.水果中L-苹果酸如表所示 三苹果酸的物理性质 L-苹果酸为白色结晶体粉末,有特异的酸涩味 和较强吸湿性,易溶于水和乙醇,具有抗氧化性, 小溶液有旋光性,比旋度为-1.6-2.60,熔点95- 105ºC. 1 溶解度 苹果酸在水中极易溶解,微溶于乙醇,苹果酸在 水溶液中形成环氧化物,其溶解度随着水温升 高而增大 2 吸湿性 苹果酸分子中含有OH基和COOH基,所以对 极性溶媒的溶解度大,纯品更易吸湿,在相对湿 度较大空气中易吸湿液化.例如在相对湿度为 98%空气中25OC下放置6月,可增加50.4%水 分. 3 酸性 苹果酸是强有机酸,离解常数K =3.9*10- 1 4,K2=7.5*10-6 四 苹果酸的重要的化学反应 １苹果酸的脂化作用 苹果酸经BF3催化与醇类反应生成苹果酸单脂,与酰 氯作用生成苹果酸二脂．例如：与硬脂酰氯 （stearoyl chloride ）生成十八烷基苹果酸二脂， 苹果酸与多羟醇，多羧芳香族酸生成苹果酸聚烷脂 树脂．苹果酸脂在氨的醇溶液中能形成酰胺，与肼 反应生成酰肼如下式所示． ２苹果酸与苯胺反应 ３苹果酸氧化作用 苹果酸与发烟硫酸反应得到７０～８０％香 豆酸（coumarlic acid ）．反应如下： 4苹果酸生成草酰乙酸， ２＋ 在Ｆe 催化下与Ｈ Ｏ 反应 ２ ２ 5 苹果酸与苯酚反应生成香豆素．此反 应称为pechman反应． 6 由苹果酸转化为酒石酸 反应中采 用铬，三价铁离子，钛作催化剂则产生 酒石酸． 7苹果酸与醛反应 苹果酸与三氯乙醛在氢离子存在下，生成４ －酮－二氧杂茂酮反应如下： ８苹果酸的其他反应 苹果酸不能形成酸酐，但可产生一种缩合物， 称Ｍalide 五 DL苹果酸的主要合成方法 1 以糖醛为原料，经H O 处理在超声波作用 2 2 下转变为DL-平果酸和丁烯二酸，反应如下 . 2 以β内酯为原料在70 C下小解0.5小时， 再经碱水处理，得5%苹果酸溶液，经离 子交换树脂分离，在乙酸-苯内结晶，得 到DL-苹果酸。 以环戊二烯为原料，氧化为DL-苹果酸 4 以丁烯二酸为原料，在高温高压下水 合制成DL-苹果酸 DL——苹果酸精制方法很多,有有机溶媒提取 法.例如:西德采用乙酸异丁酯或二乙基酮,乙 醚等以除去顺.反丁烯二酸. 日本将含有1.2% 顺丁烯二酸的DL——苹果酸,加热到100ºC 2