第十二章 醛和酮.ppt

第十二章 醛和酮 醛、酮、醌三类化合物分子中都含有羰基，＞C=O，统称为羰基化合物，在此类化合物中，醛酮较为重要。 学习要求 1.掌握羰基（碳氧双键）和碳碳双键的结构差 异及其在加成上的不同。 2.掌握醛酮的主要制法。 3.熟练掌握醛酮的化学性质，理解亲核加成反 应历程。 4.掌握醛与酮在化学性质上的差异，如氧化反 应、歧化反应等。 ? 内 容 12.1 醛酮的结构、分类和命名 12.2 醛酮的制法 12.3 醛酮的物理性质 12.4 醛酮的化学性质 醛酮小结 12.1 醛酮的结构、分类和命名 1 醛酮的结构 醛：羰基碳原子分别与氢和烃基相连的化合物。 通式R-CHO。-CHO称醛基，是醛的官能团， 甲醛是最简单的醛。 酮：羰基碳原子与两个烃基相连的化合物。 通式R2C=O。C=O称羰基，也称酮基，是酮 的官能团，丙酮是最简单的酮。 在结构上，醛酮的官能团相似，都含有羰基，因此醛和酮在化学性质上有许多相似的地方，但醛和酮的羰基又有区别，性质上也有各自独特的特点。 2 醛酮的分类 醛酮的分类可按分子中的烃基及羰基数目来分类： 1. 按分子中烃基种类 2. 按分子中羰基数目 ① 一元醛酮 只含一个羰基 如：丙醛、丙酮 ② 二元醛酮 含两个羰基 如：丁二醛、戊二酮 ③ 多元醛酮 含三个以上羰基 3 醛酮的命名 （1） 习惯命名法 A. 醛 醛的命名与醇相似，将相应结构的醇名换成醛即可。 俗名：根据醛的来源或氧化后的羧酸、还原后得 到的醇来命名。 例：HCOOH最早从蚂蚁中取得，故称“蚁酸” HCHO氧化后得到HCOOH，故俗称“蚁醛” B. 酮 酮的习惯命名与醚相似，按照羰基所连烃基来命名（羰基碳不计入烃基，这点与醛不同）。如 （2）系统命名法 醛酮的系统命名与醇的系统命名相似。 1.脂肪族醛酮的命名 脂肪醛的命名与伯醇的命名相似。 脂肪酮的命名与仲醇的命名相似。 命名从最靠近羰基的一侧给主链编号，将其余取代基的位置、数目、名称及羰基的位置写在母体名前，另外，取代基的位置有时亦可用希腊字母?、?、 ?、 ?……?等表示。 2. 不饱和醛酮（含双键、叁键官能团） 与不饱和醇的命名相似，一般称“X烯（炔）醛酮”，双键及酮羰基的位置也要表示出来。如： 3. 脂环醛酮和芳香醛酮 命名时一般以脂环和芳香烃基为取代基。 除习惯法和系统法命名外，部分醛酮也常用俗名。 4－甲基－2－丙基戊醛 4－甲基－3－乙基－2,6－庚二酮 3,8－二甲基－2,7－壬二烯－1－醛 5－甲基－2－异丙基环己酮 12.2 醛酮的制法 12.2.1 含??H的醇的氧化 1. ??H氧化 常用氧化剂：K2CrO7、KMnO4 此法生产醛时，产物醛的还原性比醇更强，反应一般不能停留在醛这一步。此法适合制备小分子、低沸点醛，使生成的醛脱离反应体系，才得到醛。 2. 催化脱氢 此法是工业上常用的方法，常用的催化剂有：Ni、Cr、Cu、Ag、ZnO等。 此反应是吸热反应，工业上常在反应时通入空气，使脱去的H2与O2反应放热，而使反应可以继续进行。 12.2.2 由炔制备（炔烃水合、HgSO4催化） 12.2.3 烯烃氧化 （双键、??H氧化） 12.2.4 傅氏酰基化反应 制备芳香酮，常用的酰化试剂：酰氯、酸酐。 在此反应中也可用酸酐代替酰氯做酰化试剂。 芳烃与直链卤烷发生烷基化反应，往往得到重排产物，但酰基化反应没有重排现象： 12.2.5 羰基合成 催化剂：[Co(CO)4]2 在Co催化剂：[Co(CO)4]2催化下，烯可与CO和H2反应，得到一个以直链为主的醛。这一反应就称为羰基合成，是工业上制备醛的方法。 此反应又称氢甲酰化反应，相当于氢的甲酰基（－CHO）按反马氏规则加成到双键上，得到以直链为主的产物。如： 12.2.6 同碳二卤代物水解 由于芳烃的??H易卤代，而苄基型卤代烃又易水解，所以此法是制备芳香醛、芳香酮较好的方法。 除上述方法外，还有乙酰乙酸乙酯合成法、乙酰丙酮合成法、异丙醇铝－丙酮催化交换法等方法。 * 羰基 C=O: 一个?键、 一个?键 羰基碳：sp2杂化；羰基为平面型。 氧的电负性大，羰基中碳氧双键的?键电子云，强烈偏向氧，使羰基自然极化，是极性较大的官能团。带部分正电荷的羰基碳易受到亲核试剂的进攻而发生亲核加成反应。 羰基的结构 原因：系统命名也有“苯乙酮”，结构与此结构不同。 3－甲基－1－丁醇 3－甲基－1－丁醛 4－甲基－2－戊醇 4－甲基－2－戊酮 3－苯基丙烯醛 ?－苯