聚合物无卤阻燃技术研究进展.ppt

* 1. 分子复合改性三聚氰胺氰尿酸盐制备及应用 三聚氰胺氰尿酸盐（MCA）是一种由三聚氰胺(ME)和氰尿酸(CA)通过氢健自组装所形成的一种具有大平面氢键网络及层状结构的氮系阻燃剂. （1－5）ME-CA氢键网络沿с晶轴纵向堆砌层状结构 （1－4） MCA大平面氢键网络结构 作为添加型阻燃剂，MCA具有环境友好（无卤无磷），热稳定性好（分解温度350℃以上），对材料性能负面影响较小，价格便宜等优点。 * 传统MCA的制备方法--氰尿酸合成法 原料：氰尿酸和三聚氰胺 分散介质：水 碱性催化剂， 过滤洗涤，除催化剂， 干燥和超细粉碎得到产品 存在问题： 体系粘度大、传质传热困难、水/反应物配比高、需碱金属化合物作催化剂、反应时间长，初产品需洗涤纯化。 另外国产MCA阻燃性能较差。 我们的技术：分子复合改性三聚氰胺氰尿酸盐 在MCA的氢键自组装过程中引入分子复合改性剂，该物质与ME和CA无化学反应， 但可参与ME-CA氢键复合，在超分子层次上破坏其平面规整性，干扰和抑制MCA大平面氢键网络的形成 ，从而获得成一种与MCA的基本分子结构相同但超分子结构不同的改性MCA。 粘度小、反应时间短、不使用催化剂、无需洗涤纯化、工艺简单 * 传统MCA与分子复合MCA制备工艺的比较 分子复合改性MCA制备新技术的特点 显著降低体系粘度，减少水/反应物配比 大幅度提高反应速率，反应时间由数小时缩短至数十分钟 不用碱金属化合物催化剂，不需过滤和洗涤纯化 （4－3）分子复合改性MCA制备工艺流程 ME+CA 反应釜 20-30 min 干燥 粉碎 分子复合改性剂 90-100℃ 水（为反应物质量2倍） 粉末产品 ME+CA 反应釜 过滤 2-3 h 洗涤 干燥 粉碎 水（为反应物质量4倍） （4－2）传统MCA制备工艺流程 碱性催化剂 95-110℃ 粉末产品 * 图19 本课题组研发的改性MCA无卤阻燃剂工业化生产线 * Fig. 5-1 The influence of flame retardant content on the LOI of PA6 Tab. 5-1 UL94-1.6mm test of MCA and modified MCA flame retardant PA6 IFR content (%) 5 8 10 MCA flame retardant PA6 F F V0 Modified MCA flame retardant PA6 V1 V0 V0 *F：Failure 7%改性MCA阻燃PA6的LOI为31，达到UL94-1.6mm V0需最小阻燃剂填充量仅为8% ，其阻燃性能远高于目前商品化MCA。 分子复合改性三聚氰胺氰尿酸盐阻燃PA6的研究 改性MCA对PA6的阻燃性 * M-MCA对PA66材料抗熔滴燃烧性较传统MCA具有明显优势 传统MCA阻燃PA66 M-MCA阻燃PA66 改性MCA在阻燃环氧树脂中的应用 MCA用于环氧树脂需解决的关键技术问题：解决MCA在环氧胶液中分散性差、易团聚及阻燃效率较低的问题 国产MCA-1 改性MCA-1 改性MCA-2 国产MCA与改性MCA在环氧树脂胶液中的分散状态显微镜照片 MCA阻燃环氧树脂玻璃布表面形貌照片 A B 图8 MCA在环氧树脂涂覆玻璃布表面形貌照片：a,国产MCA-1; b, 改性MCA. 从图中看出，改性MCA阻燃环氧树脂后涂覆在玻璃布上，平整，光滑，均匀；A图则可明显观察到MCA颗粒团聚 图7 不同MCA在环氧树脂板材中电镜照片：a,国产MCA-1 b, 国产MCA-2; c,改性MCA-1; d改性MCA-2. a b d c 从SEM照片看出，超细化合成MCA比传统商业化MCA具有更加优良的分散状态。团聚现象大大减小。 表7 不同种类MCA阻燃环氧树脂垂直燃烧UL94结果 30份MCA阻燃环氧树脂体系（磷含量为0.76%氮含量为9.5%）。从自熄时间来看，超细化MCA体系稍优于传统商品化MCA体系。 MCA（30份/100份EP） UL94-V t1(s) t2(s) 超细MCA 11.0 9.3 岳阳石化 18.8 10.0 生益2# 12.0 15.0 KH560改性超细 11.8 14.3 JF248改性超细 11.0 12.5 川精化 12.0 16.2 高温合成MC