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- 2017-07-16 发布于四川
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* 第四章 热力学第二定律 自然过程的方向性(Δ) 不可逆过程的相互依存 热力学第二定律(Δ) 热力学概率与自然过程的方向性 玻尔兹曼熵公式与熵增加原理 可逆过程(Δ) 克劳修斯熵公式(*) 温熵图(*) 熵和能量退化(*) 耗散结构介绍(*) 第四章: 热力学第二定律 热一律……一切热力学过程都应满足能量守 恒。但满足能量守恒的过程是否 一定都能进行? 热二律??满足能量守恒的过程不一定都能 进行!过程的进行还有个方向性 的问题。 §4.1自然过程的方向性 例1.功热转换的方向性 功 ? 热 可以自动地进行 (如摩擦生热、焦耳实验) 热 ? 功 不可以自动地进行 (焦耳实验的逆过程) 例2.热传导的方向性 热量可以自动地从高温物体传向低温物体,但相反的过程却不能发生。 实际上,“一切与热现象有关的自然过程(不受外界 干预的过程,例如孤立系统内部的过程)都是不可 逆的,都存在一定的方向性----存在着时间箭头”. 又如,生命过程是不可逆的: 出生?童年?少年?青年?中年 ?老年?八宝山 不可逆! “今天的你我 怎能重复 过去的故事!” 例3. 气体自由膨胀的方向性 气体自动膨胀是可以进行的,但自动收缩 的过程是不可能的. §4.2不可逆过程的相互依存 各种实际宏观过程的方向性都是相互依存的。 相互依存:一种过程的方向性存在(消失), 则另一过程的方向性也存在(消失) . 功热转换方向性消失 热传导方向性消失 热源T0 Q A T0T T 低温T0 高温T Q 热传导方向性消失 功热转换方向性消失 高温热源T1 低温热源T2 T2 T1 Q2 Q1 Q2 A 热源T1 A Q1-Q2 功热转换方向性消失 气体可以自动压缩 热源T0 Q A 热源T0 Q 导致“气体可以自动压缩” §4.3热力学第二定律及其微观意义 一.热力学第二定律的表述 1.克劳修斯(clausius,1850)表述: 其唯一效果是热全部转变为功的过程是不可能的. ▲理想气体等温膨胀过程是把热全部变成了功,但伴随了其它变化(体积膨胀). 热力学第二定律以否定的语言说出一条确定的规律. 热量不能自动地从低温物体传向高温物体. 或说“其唯一效果是热量从低温物体传向高温物体 的过程是不可能发生的”. 2.开尔文(Kelvin, 1851)表述: ▲热机是把热转变成了功,但有了其它变化(热量从高温热源传给低温热源. 开尔文表述的另一说法是(结合热机) : 第二类永动机( 又称单热源热机,其效率 ?=1, 即热量全部转变成功)是不可能制成的. ?热机必须循环作功,这就至少要 有两个温度不同的热源。 为什么? 3.克劳修斯叙述与开尔文叙述是完全等效的. ?利用海水温差可以发电吗? 二.热力学第二定律的微观意义 反映:大量分子的运动总是沿着无序程度增加的方向发展。 1.功热转换 2.热传导 T2 T1 动能分布较有序 T T 动能分布更无序 机械能(电能) 热能 (有序运动 无序运动) 3.气体绝热 自由膨胀 位置较有序 位置更无序 ☆ 整洁的宿舍 杂乱的宿舍 注意:热力学第二定律的适用条件 (1) 适用于大量分子的系统,是统计规律。 (2)适用于孤立系统. §4.4 热力学概率 与自然过程的方向性 怎样定量地描写状态的无序性和过程的方向性? (以气体自由膨胀为例来说明) 一.微观状态与宏观状态 将隔板拉开后, 只表示A,B中各有多少个分子 ----称为宏观状态; 表示出A,B中各是哪些分子 (分子的微观分布) ----称为微观状态 左4,右0,微观状态数 1 左3,右1, 微观状态数 4 左2,右2,微观状态数 6 左1,右3, 微观状态数 4 左0,右4,微观状态数 1 4个粒子分布 左4 右0 左3 右1 左2 右2 左1 右3 左0 右4 0 1 2
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