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4第二章化学工业的资源路线和主要产品
(三)、二次加工
原油经蒸馏得到的直流汽油量有限,而且主要成分是直链烷烃,其辛烷值低,质量差,从数量和质量上不能满足交通事业和其它工业部门燃料油品的要求。为了提高汽油产量和质量,往往把蒸馏后所得到的各级产品在进行二次加工。二次加工的方法很多,下面简要介绍几种常用的加工过程。
辛烷值:汽油辛烷值是衡量汽油在气缸内抗爆能力的一种数字指标,在数值上等于在规定条件下与试样抗爆性相同时的标准燃料中所含异辛烷的体积百分数。标准燃料由异辛烷和正庚烷的混合物组成。异辛烷用作抗爆性优良的标准,辛烷值定为100正庚烷用作抗爆性低劣的标准,辛烷值为0。将这两种烃按不同体积比例混合,可配制成辛烷值由0到100的标准燃料。
裂化和裂解:裂化和裂解都是由一种大分子的烃在高温没有氧存在下变成小分子烃的复杂分解反应的过程。从反应本质来看,无论是裂化还是裂解都涉及到C--C键和C--H键的断裂。所以说裂化和裂解并没有严格的区别,因此常有人把裂化和裂解名词混用。但在石油工业中,为了不同的生产目的,控制不同的反应条件,通常把石油高温分解又分为裂解和裂化。
裂化是指一种使烃类分子分裂为几个较小分子的反应过程;而裂解是指通过热能将一种样品(主要只高分子化合物)转变成另外几种物质(主要指低分子化合物)的过程。另裂解也可称为谓热裂解或热解。30%~60%;柴油产率≤40%;气体产率约10%~20%,烃类中C3、C4烯烃可达一半左右,是宝贵的化工原料;而C3、C4烷烃则为民用液化气,甲烷和氢是合成氨、甲醇及碳一化工产品的原料。
2、加氢裂化:
定义:在催化剂及高氢压下,加热重质油使其发生一系列加氢和裂化反应,最后转变成航空煤油、柴油、汽油等产品的过程。
催化剂:贵重金属(Pt,Pd)和非贵重金属(Ni,Mo,W)两类,多以固体酸(如硅酸铝分子筛等)为载体。
优点:减少了产品中的不饱和烃及重芳烃,使硫、氮、氧和重金属等从烃类化合物中分解脱除,提高了油品的质量;而且大量氢气可以抑制脱氢缩合反应,产品油中不含焦油,催化剂上也不结焦。
加氢裂化产物分布:正构烷烃和异构烷烃所占比例相当高,重芳烃减少,是优质的航空煤油和柴油。此外,加氢裂化柴油也可作为裂解制烯烃的原料。加氢裂化已成为现代炼油厂的主要加工方法之一。
3、热裂解:
定义:是指将烃类加热到750~900℃使其发生裂解的过程。烃类热裂解的主要目的是为了得到乙烯和丙烯。
热裂解的原料:乙烷、丙烷、石油以及煤油、柴油等。
产物分布:裂解气中除大量的乙烯、丙烯和十二烷基等烯烃外,还有氢气、C1~C4烷烃,对裂解气进一步分离后还可得到多种重要的有机化工原料。
4、催化重整:
定义:是将适当的石油馏分在贵金属催化剂Pt(或Rh,Re,Ir等)作用下,进行碳架结构的重新调整,使环烷烃和烷烃发生脱氢芳构化反应形成芳烃的方法。
优点:不仅能提供高辛烷值的汽油,而且能提供苯、甲苯、二甲苯等芳烃原料及液化和溶剂油,并副产氢气。现在已成为将石油馏分经过化学加工转变成芳烃的重要方法之一。
产物分布:经重整后得到的重整油含有30%~60%的芳烃,还含有烷烃和少量环烷烃。将重整油中芳烃经抽提分离后,余下部分称为抽余油,它既可作商品油,也可作为裂解乙烯的原料。
三、天然气化工产品
天然气是由埋入冲积土层中的大量动植物残骸经过长时期密闭,有厌氧菌发酵分解而形成的一种可燃性气体。天然气除含有主要成分甲烷外,还有乙烷、丙烷、丁烷等各种烷烃及硫化氢、氮、二氧化碳等气体。
天然气的化工利用有以下几个方面:
(一)、天然气经蒸汽转化后的转化气可用于生产一些列产品:
天然气的主要成分为甲烷,约占90%以上,研究天然气蒸汽转化原理可以甲烷为例来进行。?
甲烷蒸汽转化反应为一复杂的反应体系,但主要是蒸汽转化反应和一氧化碳的变换反应。
主反应:?
CH4+H2O===CO+3H2
CH4+2H2O===CO2+4H2
CH4+CO2===2CO+2H2
CH4+2CO2===3CO+H2+H2O
CH4+3CO2===4CO+2H2O
CO+H2O===CO2+H2
副反应:?
CH4===C+2H2
2CO===C+CO2
CO+H2===C+H2O
天然气的一大用途是制造氨和氮肥——尿素。
以天然气为原料合成尿素的主要步骤如图所示(图中某些转化步骤及生成物未列出):
天然气制甲醇过程:
天然气先制成合成气后,在进一步合成甲醇,开始了廉价制取甲醇的生产路线。
以甲醇为原料,可合成汽油、柴油等液体燃料和醋酸、甲醛、甲基叔丁基醚等一系列化工产品。由合成气经改良法合成汽油、煤油、柴油已建成一定规模的工厂,而合成气直接催化转化为低碳烯烃、乙二醇的工艺也正在开发之中。
(二)、天然气直接用于生产各种化工产品:
如:天然气中甲烷可直接在催化剂作用下进行选择性氧化,生成甲醇和甲醛
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