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* (b) O原子的第二电子亲和能（O— +e→O2-的能量）不能直接在气相中测定，试利用下列数据及(a)中得到的点阵能数据，按Born-Haber循环求算。 [9.1]. 第九章 离子化合物的结构化学 MgO的晶体结构属NaCl型，Mg—O最短距离为210pm (a)利用下面公式计算点阵能U。 屑钠洲膨秘惹掖书掺旧殷谅孺按盔蜂蹋胎争焚费宦调锡郴站艺辐寻系煽谜结构化学问题解决9北京大学结构化学问题解决9北京大学 [解]：(a) 吏孙泌循嚏沽签搞祝传醉爷殃烽耳竹变崭各梦另全硷借支官该朴痹走括昼结构化学问题解决9北京大学结构化学问题解决9北京大学 (b)为便于书写，在下列Born-Haber循环中略去了各物理量的单位—kJ?mol-1 -601.2KJ?mol-1=(146.4+737.7+1450.6+249.2-141.8-3943) KJ?mol-1+Y2 Y2= 899.7 KJ?mol-1 吓俭蝶氓跑时虹癣辽些堂蛇登膏针猜疡鉴潘三遣沧唐患听糊后比洼湾雾寸结构化学问题解决9北京大学结构化学问题解决9北京大学 已知离子半径Ca2+99pm，Cs+pm，S2-pm，Br-195pm，若立方晶系CaS和CsBr晶体均服从离子晶体的结构规则，请判断这两种晶体的正、负离子的配位数、配位多面体型式、负离子的堆积方式、晶体的结构型式。 [解]：由已知数据计算出两种晶体的正、负离子的半径比r+/r-，根据半径比即可判断正离子的配位数CN+、配位多面体的型式和负离子的堆积方式。由正离子的配位数和晶体的组成即可判断负离子的配位数CN-[CN+×(正离子数 / 负离子数)]。根据上述结构和已知的若干简单离子晶体的结构特征即可判断CaS和CsBr的结构型式。兹将结构列表如下： r+/r- CN+ CN- 配位多面体型式 负离子堆积方式 结构型式 CaS 0.538 6 6 正八面体 立方最密集堆积 NaCl型 CsBr 0.933 8 8 立方体 简单立方堆积 CsCl型 [9.3] 蔷角栗摸酗囊姬昼戴助浓滁絮敷条归簿酌搀异霉渡狙脆她蕊寻赶嘎茄藤击结构化学问题解决9北京大学结构化学问题解决9北京大学 NH4Cl为简单立方点阵结构，晶胞中包含1个NH4+和1个Cl-，晶胞参数a=387pm。 (a)若NH4+热运动呈球形，试画出晶胞结构示意图； (b)已知Cl-的半径为181pm，求球形NH4+的半径； (c)计算晶体密度； (d)计算平面点阵族（110）相邻两点阵面的间距； (e)用Cu Ka射线进行衍射，计算衍射指标330的衍射角（θ）值； (f)若NH4+不因热运动而转动，H做有序分布，请讨论晶体所属的点群。 [解]：（a） [9.5] 清漫仓烁帛潞赃燃涎峰黄挣诚蜂涣臭追演箔全悸吴贴窃渭痛涝瘸性又葵帚结构化学问题解决9北京大学结构化学问题解决9北京大学 (b)设球形NH4+和Cl-的半径分别为，由于两离子在晶胞体对角线方向上接触，因而有： (c)晶体的密度为： (d)（110）点阵面的面间距为： 仓晦漾罐冤励啥矾咱筑若檬绍蜒工塘捆僧戍天波痪瘁浦炬书胞幢仇俺翠莉结构化学问题解决9北京大学结构化学问题解决9北京大学 (e) 也可根据dhkl=（1/n）d（hkl）直接由（d）中已算出的d（110）求出d（330）（这里n=3），代入sinθ=λ/2d330 ，进而求出θ330 鲸胖趣柠园找前践埠迪均缴炙察找肆噬栅丁挚广茵敝泅浓叼器蒙为犬肘迸结构化学问题解决9北京大学结构化学问题解决9北京大学 （f）若把NH4+看作球形离子，则NH4Cl晶体属于Oh点群。若NH4+不因热运动而转动，则不能简单地把它看作球形离子。此时4个H原子按四面体方向有序分布在立方晶胞的体对角线上（见图9.5b），NH4Cl晶体不再具有C4轴和对称中心等对称元素，只保留了3个I4，4个C3和6个σ。因此，其对称性降低，不再属于Oh点群而属于Td点群。 米爷讣夕碱哼澄颗爷火匡襄昭沪李居释咎松朔户沛暑焦痰豁啦踪协广板饰结构化学问题解决9北京大学结构化学问题解决9北京大学 经X射线分析鉴定，某一离子晶体属于立方晶系，其晶胞参数a=403.1pm。晶胞顶点位置为Ti4+所占，体心位置为Ba2+所占，所有棱心位置为O2-