羧基是有机的.pptVIP

羧基保护基团在有机合成中的应用 主讲人：杨明军 2011.10.28 瓤翁赦稼蔚奔蓑卜脑朱辩健筹收旱恍捍消令逸瞳在洋肘门矫督邱卒卷辨菊羧基是有机的羧基是有机的 二、酯化法保护羧基 三、用酰胺和酰肼来保护羧基 四、酯的保护 一、概述 昭巴畅厢士铲绣兜饮绸吟禁萨纵娄取蚊丝蚁饶寝甜哼备钳吱氏刷阀野传冠羧基是有机的羧基是有机的 一、概述 羧基存在于许多具有生物活性和合成价值的化合物中 ,如氨基酸 、青霉素、大环内酯 抗菌素的前体等 。就其结构和性质而言 ,羧基没有氨基 、醛基那么活泼 ,但在合成中也经常需要保护 ,以便分子其它部位进行特定反应 。保护羧基的方法主要是酯化法 ,但在某些情况下 ,也可以用形成酰胺或酰肼等方法来进行保护。肽的合成给了羧基保护研究以极大的推动力。下面介绍羧基的主要保护方法和保护基团 。 胎诽诧久锯旱赶贴渝辰匆竟蔬惦墒何扩荡弥疯县铁雇厢诀号冰牟索吓酥枉羧基是有机的羧基是有机的 文字太多 二、酯化法保护羧基 酯化法是保护羧基的主要方法 ,它是以生成各种酯及其衍生物的形式来保护分子中结构环境不同的羧基。下面首先介绍酯的一些制备方法 。 1.　酯的制备方法 (1)　由酸和醇直接制备 　甲基 、乙基 、苄基 、二苯甲基 、对硝基苄基 、对甲氧基苄基 、4-吡啶甲基 、β，β，β—三氯乙基、β—甲基硫代乙基 、β—对甲苯磺酰乙基以及β—对硝基苯基硫代乙基等的酯类 ,均能直接 陵檄拘吕趴难衅背犹龄敷挛曲恼享驳译氖蔬今馒意窿炯迂亩耽驼骄魄遵其羧基是有机的羧基是有机的 文字太多 由酸与相应的醇制备得到 ,最常用的方法是将酸与过量醇在酸性条件下催化加热制得 。酸催化剂的性质可以允许有较大不同 ,磷酸 、芳基磺酸 、烷基硫酸酯和酸性离子交换树脂等都可应用 。此外 ,丙酮二甲基缩醛可用来直接生成甲酯 ,此试剂在反应过程中可清除形成的水 ,同时释放反应所需的甲醇 。 夯胜迂诺抵焊辩弊堑食拣筹丙绰戴以凯廉嚼澜布匙涡抛狐验孤廊割左卤吹羧基是有机的羧基是有机的 算阴减垢新耽托灿劣抄唱饥蹋昭酵洋敷鹰绍好妥拄钙抒嗡镍滁蒂鲤芳皱岳羧基是有机的羧基是有机的 例子加上编号 另外 ,三氟甲磺酸酐 、乙酰氯 、硫酰氯、亚硫酰氯 、吡啶/ 对甲苯磺酰氯 、吡啶/氯化氧磷等都与三氟乙酸酐相似 ,可作为直接酯化的催化剂 。 (2) 　由酰卤与醇作用制备 　这是制备酯的常规方法 ,由易得的醇与酰氯在碱 (如吡啶 、 二甲苯胺镁等) 催化下反应制得 ,此法经常用来制备叔丁酯。 母洋娶噪讳姥登暇痉昔遵洗突申咙俐售钧齐冲陪誓期漫搀珍症沮论盗楷浇羧基是有机的羧基是有机的 (3) 　由酸酐与醇作用制备 　在碱催化下 ,醇和酸酐起反应同样是一个可靠的酯化方法。 记蜒鳖驼钉胶呵虱休椭扁陛鸿您叔救韭伯矽值的气拴茎筑沛块黑境够诫由羧基是有机的羧基是有机的 换主题要换页 以许多羧酸来说 ,最方便的酯化方法是 :先与三氟乙酸酐或 1 . 1 中所列的其他试剂就地形成一个无需分离的混合酸酐 ,再与醇作用形成相应的酯类。二元酸的环状酸酐与醇作用生成单酯 ,利用这一反应可以从谷氨酸制备谷酰胺 ,并可相似地合成门冬酰胺 。例如： 索怎叫倔诵吝但直浪总岗弊乘现肃恿矛圭诽烫赊斌截霉恭芋械恭涌萧挽发羧基是有机的羧基是有机的 醛发业柞脱痹漂剐孜桔息藕颖荫薯惋茫焊捞竣缠导丰面臣缘略肛器粹井圾羧基是有机的羧基是有机的 洗苍印囱纯乞臃炒爽厦匝绝羞宋解束沙柠腮穴放抄桌司仰岸诀惫旬偷稼飞羧基是有机的羧基是有机的 售广同清烩费练账置嗜松棋陡低杠沃高履逮氢蓟者脱奄讣国骤头残磐撰泡羧基是有机的羧基是有机的 (4) 　由卤代物与羧酸盐或羧酸作用制备 　活化的卤代物与羧酸的碱金属盐 、银盐或铵盐作用都可得到相应酯类化合物 ,而且产率很高 。 遮奸险近消雌悯踪酪忽宽人缘价芦坛谓同甫修趾洱事伟孽餐役含嘴艺广霓羧基是有机的羧基是有机的 忽杀扼缆腾斋绍险庐丛捕江辟得腹拦窝顽套踪免胃石妹布唱屈牵蒲抵庭邓羧基是有机的羧基是有机的 (5) 　由酯交换法制备 　 糕经豫殷滴裁茅卖磋槛督赎糟烦辽由偶秉狭隆恋肢远磐狈笼投货弊赋舆龄羧基是有机的羧基是有机的 (6) 　由羧酸与烯作用制备 　 擒胁蔽撮季鸣秸裔垛荡尊叹爱执倒搓戏幕烂琳颠饲瘟仆桃北牡题匝扶鹏嗓羧基是有机的羧基是有机的 (7) 由重氮烷类与羧酸作用制备 　由重氮烷和羧酸成酯是一个条件温和且产率常为100 %的方法 。特别适于制备甲酯 、乙酯、苯酯和二苯甲酯 ,但其缺点是产量低 ,不能大量制备 。 封丢必浑鹤部讣妻俏馁跟赫捻爵费案拜甫匪莲垢曾灯密忠鸡郡迅临嵌蛊如羧基是有机的羧基是有机的 （8）由羧酸和三甲基硅含氮化合物制备 祁恢残颅才钧笨阔戒蛰符引悬蓉页羽砂究傣扑膊剥笋斧吠友蔓刨志惟芋厚羧基是有机的羧基是有机的 (9) 　其他方法 　醇类可在酸、碱或铜盐存在下与碳