重整催化剂的失活与再生.ppt

重整催化剂的失活与再生 （一）催化剂失活 1、积炭失活 正常积炭失活 非正常积炭失活 焦炭小部分积在金属活性中心上，大部分积在载体的酸功能中心上。 随着积炭量的增加，催化剂活性减退，采取提温来弥补减退的活性，提温更促进了生焦。 2、金属熔结失活 干燥时高温低氧 还原时氢气含氧 运转时高温高水 3、催化剂中毒失活 进料中的S、N、Cu、Pb、As等杂质严重超标或催化剂上沉积的重金属、碱金属、砷超过允许范围，催化剂就会失活。 （二）影响催化剂积炭的因素 1、辛烷值（RONC）相对积炭因素 lgRCF=0.101427RONC-10.1427 2、原料组成N+A相对积炭因素 lgRCF=0.4504-0.01104（N+A） 3、操作压力（P）相对积炭因素 lgRCF=0.3264-0.3782P 4、原料油终馏点（TBP）相对积炭因素 lgRCF=0.006474FBP-1.2496 5、氢油比（摩尔）H2/O相对积炭因素 lgRCF=0.623-0.178（ H2/O ） 五种因素中以RONC和氢油比的影响最大，提高产品辛烷值，原料变差，N+A（ ），操作压力（ ），原料终馏点（ ），氢油比（ ）都促进积炭。 （三）催化剂积炭与失活的规律 1、催化剂积炭规律 初期积炭速率极快， 然后逐渐降低，中期积炭 速率最低，而且变化不大 ，后期积炭速率又逐渐加 快。 进油后，两个活性 中心上都积炭，但运转 20天后，金属活性中心 上的炭维持在一个定量， 催化剂继续积的炭都在 酸性活性中心上。 载体上积的是不易燃烧的石墨型炭 催化剂金属上积的是容易燃烧的不定形炭 2、催化剂的运转周期是由酸功能控制。 3、催化剂运转过程中，酸性活性的下降先于金属活性。 4、高铼铂比催化剂两个活性中心的积炭量，在相同的运转时间内比等铼铂比催化剂都要低。 5、非正常积炭失活的原因是金属活性中心的积炭不能及时的转移到载体上。 （四）积炭催化剂的烧炭再生 分温度阶段进行，主要是400℃和440℃两阶段。 低温预烧炭温度段：250~370℃ 高温烧炭段：480~500℃ （五）催化剂的氯化与更新 1、催化剂烧炭再生失氯 高温、高水分的再生环境，使氯大量流失。 2、催化剂氯化 使氯含量恢复正常，使铂的晶粒充分的再分散。 3、催化剂更新 更新氧化铂表面，阻滞铂晶粒的聚积。 例如：原来生产汽油RONC 93，原料N+A=40%（m），终馏点180℃，操作压力1.5MPa,氢油比6.5。 现原料N+A=45%（m），FBP 175 ℃，氢油比降为6.0，操作压力降到1.3MPa，要求生产汽油RONC 95。相同运转时间积炭量的变化如何。 * * *