管理课件连锁聚合反应和逐步聚合反应的异同.ppt

连锁聚合反应  逐步聚合反应 的异同点  自由基聚合及其产品 §1 自由基聚合(free-radical-polymerization)基本原理及其特点 自由基可聚合单体 乙烯 取代烯烃：CH2=CH-R，其中R为取代基 聚合体系组成 引发剂；单体；介质 聚苯乙烯: 聚苯乙烯材料 GPPS（通用聚苯乙烯）、HIPS（高抗冲聚苯乙烯）、EPS（可发泡聚苯乙烯）、ABS、AS（丙烯腈和苯乙烯共聚物）、ASA（丙烯酸酯、丙烯腈、苯乙烯三元无规共聚物）、MS（甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯共聚物）、SMI（苯乙烯与马来酰亚胺共聚物）、SMA（苯乙烯和马来酸酐无规共聚物）、AES（由苯乙烯、丙烯腈接枝于三元乙丙橡胶的共聚物）、ACS（丙烯腈、苯乙烯、氯化聚乙烯接枝共聚物）、MBS（甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丁二烯三元共聚物）、XABS（甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、苯乙烯、丁二烯的四元共聚物）。 PS PS在生物医药中的应用 * * 连锁聚合反应特征 a.单体只能与活性中心反应生成新的活性中心，单体之间不能反应 b.聚合过程一般由多个基元反应组成,各基元反应的反应速率和活化能差别大； c. 反应产物是由单体、聚合产物和微量引发剂； d. 聚合产物的分子量一般不随单体转化率而变。（活性聚合除外）。 连锁聚合历程： 链引发： 链增长： 链终止： * 整个过程瞬间完成 根据活性中心不同，连锁聚合反应又分为： 自由基聚合：活性中心是自由基 阴离子聚合：活性中心是阴离子 阳离子聚合：活性中心是阳离子 配位离子聚合：活性中心是配位离子 逐步聚合特征 （1）反应是通过单体功能基之间的反应逐步进行的； （2）每一步反应的速率和活化能大致相同； （3） 反应体系始终由单体和分子量递增的一系列中间产物组成，单体以及任何中间产物两分子间都能发生反应； （4） 聚合产物的分子量是逐步增大的，只有在高转化率下才能生成高分子量的聚合物。 最重要的特征：聚合体系中任何两分子（单体或聚合产物）间都能相互反应生成聚合度更高的聚合产物。 逐步聚合类型 逐步聚合反应种类很多，从不同角度可进行分类： 1、逐步缩聚反应 a. 聚酯反应：二元醇与二元羧酸、二元酯、二元酰氯等反应： n HO-R-OH + n HOOC-R’-COOH H-(ORO-OCR’CO)n-OH + (2n-1) H2O 逐步缩聚反应 和 逐步加成聚合 从反应机理分类： 实例：涤纶（PET)的合成 n HOOC-Ph-COOH + n HOCH2CH2OH H-(ORO-OC-Ph-CO)n-OH + (2n-1) H2O b. 聚醚化反应：二元醇与二元醇反应 n HO-R-OH + n HO-R’-OH H-(OR-OR’)n-OH + (2n-1) H2O 2、逐步加成聚合 a. 重键加成聚合： 含活泼氢功能基的亲核化合物与含亲电不饱和功能基的亲电化合物之间的聚合。如： n O=C=N-R-N=C=O + n HO-R’-OH 聚氨基甲酸酯，简称聚氨酯 含活泼氢的功能基：-NH2, -NH, -OH, -SH, -SO2H, -COOH, -SiH等 亲电不饱和功能基：主要为连二双键和三键, 如：-C=C=O， -N=C=O，-N=C=S，-C≡C-, -C≡N等 b. Diels-Alder加成聚合：单体含一对共轭双键 如： 由上面的分析可知：逐步加成聚合是两官能团之间的加成反应，逐步生成聚合物；与缩聚反应不同，逐步加成聚合反应没有小分子副产物生成。 特征：慢引发，快增长，易终止 抗杂质能力强，聚合容易实现 聚苯乙烯（Polystyrene，缩写PS）是指由苯乙烯单体经自由基加聚反应合成的聚合物，它是一种无色透明的热塑性塑料，具有高于100℃的玻璃转化温度，因此经常被用来制作各种需要承受开水的温度的一次性容器，以及一次性泡沫饭盒等。 *