稀土化合物的分离方法.pptVIP

④8—羟基喹啉 ⑤铜铁试剂 ⑥N－苯甲酰—苯胺(BPEA) ⑦双硫踪 ⑧二乙氨基硫代甲酸钠(DDTC，铜试剂) ⑨N235胺类萃取剂 ⑩磷型萃取剂萃取 4.2.3稀土元素的分组萃取分离 (1)磷酸二丁酯(DBP)萃取分离 ①DBP对稀土相邻两元素的分离因 数较大，将稀土分为铈组(La-Nd) 和钇组。 ②介质：0.94mol/L硝酸 ③萃取剂：0.3-0.4mol/LDBP-四 氯化碳溶液 ④萃取：*水相—铈组稀土 *有机相—钇组稀土， 用5mol/L盐酸反萃取 ⑤测定：吸光光度法 （2）二(2-乙基己基)磷酸(P204)萃取分离 ①La-Gd随酸度增加萃取率显著下降； ②Dy-Lu (包括Y)的萃取率在相应的酸度下仍较高； ③用P204萃取，在0.7~0.9N硝酸时，铈组和钇组的 分离较好； ④钐、钆、铽、镝等元素萃取分离时有交叉现象。 （3）2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯(P507)萃取分离 ——分析步骤同P204分离法 注：*硝酸浓度改为0.3N *萃取分离后，水相测定铈组元素 *有机相用3N硝酸反萃取2次后调节酸度，用偶氮 胂Ⅲ测定钇组稀土含量。 （4）二(1-甲庚基)磷酸(P215)萃取分离 特点：*酸度介于P204和P507之间 *分组的界线由La-Gd为铈组，其余为钇组 *分离测定方法同P204分离法，萃取酸度0.4N硝 酸，萃入有机相的钇组稀土用4N硝酸反萃取， 然后用偶氮胂Ⅲ测定。 （5）利用三元配合物的萃取分离 4.2.4单一稀土元素的萃取分离 (1)铈的分离和测定 萃取剂：TBP，TBP-TTA协同萃取，PMBP 4.1.6稀土中钍的沉淀分离和重量测定 (1)苯甲酸盐沉淀法 (2)六次甲基四胺沉淀法 (3)碘酸盐沉淀法 4.1.7稀土总量的重量测定法 (1)稀土草酸盐转化为氧化物的温度 *稀土氢氧化物、硝酸盐和碳酸盐:850℃ *稀土硫酸盐:1200℃灼烧两小时 *稀土氟化物:1200℃以上灼烧，不能完全转化 *稀土有机化合物，在一定的温度下，可灼烧成氧化物 *稀土草酸盐在空气中加热分解 稀土化合物 稀土草酸盐沉淀 灼烧 沉淀剂 稀土氧化物 (2)稀土氧化物的组成形式 *灼烧后稀土氧化物：均为倍半氧化物RE2O3 *CeO2 *Pr6O11：4PrO2?Pr2O3 *Tb4O7：2TbO2?Tb2O3 (3)稀土氧比物在灼烧和称量过程中的注意事项 *灼烧温度800-900℃以上 *控制灼烧时间30-60分钟 *操作要迅速,避免吸收空气中的二氧化碳和水分 4.2萃取分离法 4.2.1稀土元素的萃取化学 (1)定义 ①萃取是一种分离技术。 *利用不相混溶的两个液相进行分离，也叫液—液萃取或萃取法、溶剂萃取法。 *一种把被测定的物质或要除去的杂质从一个液相转移到另一液相的过程。 ②稀土元素萃取：以稀土元素为主要对象的分离方法。 用于稀土元素与非稀土元素的分离。 类型：*干扰元素萃取到有机相，稀土元素留在水相。 *稀土元素萃取到有机相，干扰元素留在水相。 参考教材：《稀土元素分析化学》 第二章 (2)萃取的主要类型 ①中性配合萃取 ＊被萃取物是无机化合物的中性分子 ＊萃取剂以中性分于形式参与反应 ＊被萃取物与萃取剂形成中性配合物而被萃取 ②阳离子交换萃取：以酸性萃取剂萃取，被萃取的金属 离子置换出萃取剂中的氢离子。 ＊螯合物萃取：含氧螯合剂，含氮螯合剂，含硫螯合剂 ＊酸性磷型萃取剂萃取：单磷酰类P204， 双磷酰类 ＊有机羧酸萃取 ③离子缔合萃取 特点：金属离子以配合阴离子或配合阳离子的形式进 入有机相。 分类：＊配合阴离子萃取 ＊配合阳离子萃取 ④协同萃取 ＊协同效应：由两种或两种以上萃取剂组成混合体系， 金属离子的萃取分配比D混显著大于每一 萃取剂在相同条件下单独使用的分配比之 和D加和。 ＊反协同效应：与