第10章电解与极化作用.pptVIP

物理化学电子教案—第十章 第十章 电解与极化作用 §10.1 分解电压 一 .分解电压的测定 一. 分解电压的测定 一. 分解电压的测定 二. 理论分解电压 三. 实际分解电压 §10.2 极化作用 一. 极化作用及其分类 一. 极化作用及其分类 一. 极化作用及其分类 二. 超电势（overpotential） 三.极化曲线（polarization curve） 三. 极化曲线（polarization curve） 四.极化曲线的测定 五.氢气在几种电极上的超电势 五.氢气在几种电极上的超电势 五.氢气在几种电极上的超电势 六. Tafel 公式（Tafel’s equation） §10.3 电解时电极上的竞争反应 一. 阴极上的反应-金属的析出与氢超电势 二. 阳极上的反应 三. 电解时的槽电压 四. 金属离子的分离 五. 电解的应用 五. 电解的应用 §10.4 金属的电化学腐蚀、防腐和钝化 一. 金属腐蚀的分类 二. 金属的电化学腐蚀 二. 金属的电化学腐蚀 二. 金属的电化学腐蚀 二. 金属的电化学腐蚀 二. 金属的电化学腐蚀 三. 金属的防腐 三.金属的防腐 三.金属的防腐 四. 金属的钝化 四. 金属的钝化 四. 金属的钝化 四. 金属的钝化 §10.5 化学电源 本章结束 铁在酸性介质中只能氧化成二价铁： 二价铁被空气中的氧气氧化成三价铁，三价铁在水溶液中生成 沉淀， 又可能部分失水生成 。 所以铁锈是一个由 等化合物组成的疏松的混杂物质。 铁锈的组成 (1)析氢腐蚀 酸性介质中H+在阴极上还原成氢气析出。 设 ， 则 铁阳极氧化，当 时认为已经发生腐蚀， 这时组成原电池的电动势为 ，是自发电池。 腐蚀时阴极上的反应 如果既有酸性介质，又有氧气存在，在阴极上发生消耗氧的还原反应： 这时与 (-0.617V)阳极组成原电池的电动势为 。显然耗氧腐蚀比析氢腐蚀严重得多。 （2）耗氧腐蚀 腐蚀时阴极上的反应 （1）非金属防腐 在金属表面涂上油漆、搪瓷、塑料、沥青等，将金属与腐蚀介质隔开。 （2）金属保护层 在需保护的金属表面用电镀或化学镀的方法镀上Au，Ag，Ni，Cr，Zn，Sn等金属，保护内层不被腐蚀。 （3）电化学保护 1．保护器保护 将被保护的金属如铁作阴极，较活泼的金属如Zn作牺牲性阳极。阳极腐蚀后定期更换。 2．阴极保护 外加电源组成一个电解池，将被保护金属作阴极，废金属作阳极。 3．阳极保护 用外电源，将被保护金属接阳极，在一定的介质和外电压作用下，使阳极钝化。 （4）加缓蚀剂 在可能组成原电池的体系中加缓蚀剂，改变介质的性质，降低腐蚀速度。 （5）制成耐蚀合金 在炼制金属时加入其它组分，提高耐蚀能力。如在炼钢时加入Mn，Cr等元素制成不锈钢。 一块普通的铁片，在稀硝酸中很容易溶解，但在浓 硝酸中则几乎不溶解。经过浓硝酸处理过的铁片，再把 它放在稀硝酸中，其腐蚀速度也比未处理过的有显著的 下降，甚至不溶解，这种现象叫做化学钝化。 除浓硝酸外，其它一些强氧化剂如K2Cr2O7,KMnO4 等也都能使金属钝化。钝化后的金属的电极电势会升高 其原来的特性也会消失。例如钝化后的铁在铜盐溶液中 不能将铜置换出来。 化学钝化 电化学钝化 将金属置于酸溶液中作阳极，外加电流使阳极发生 极化，极化后的金属也会钝化，这种钝化称为电化学钝 化。 当外加电流使金属阳极的电势升高时，记录此极化 过程中电流密度与电极电势间关系的曲线称极化曲线。 通过极化曲线的测绘，可使我们对电极极化过程以 及金属的腐蚀与保护等加深认识和理解。 通常采用控制电位法可以测得完整的极化曲线。 控制电位法测得的阳极极化曲线如图所示。电位 由A点不断增大，如AB线所示。此时为该金属的正常溶解(往往生成低价离子)，从A到B点的电位范围叫活化区。 电位超过B点后再增大电位， 电流密度突然下降，并迅速降低 至最小(对应电位为C点电位)， BC线是由活化态到钝化态的转变 过程，此电位范围称作钝化过渡 区，B点是金属建立钝化的临界 电位（或称致钝电位），它所对 应的电流IB称作临界电流（或称 致钝电流）。 金属的极化曲线 电位过C点后再继续增大，电流密度保持在很小的 数值上几乎不变。这时阳极处于稳定的钝化状态，此 电流区称作钝化区。在此区域金属的溶解速度（腐蚀 速度）急剧下降，此区域对应的电流称作维持钝化电 流。D点以后的电流范围叫过钝化区，此时阳极的电流 密度又重新随电位的正移而增大，金属的溶解速度也 增