多源光谱信息融合在水质分析中的应用.pdfVIP

第35卷 分析化学(FENXI HUAXUE) 研究报告 第12期 2007年 12月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 1716～1720 多源光谱信息融合在水质分析中的应用 武晓莉 李艳君 吴铁军 (浙江大学智能系统与决策研究所，工业控制技术国家重点实验室，杭州310027) 摘 要 为解决现有单一光谱法用于水质有机污染综合指标分析精度较低的问题，提出一种基于多源光谱 信息融合的水质分析新方法。本方法采用改进的参考独立成分分析方法分别提取紫外吸收光谱和三维荧光 光谱对检测水样的多种有效信息特征，去除与水质分析无关的干扰信号；然后采用最小二乘支持向量机进行 特征信息融合建模。采用总有机碳指标覆盖范围在3．4—125．3 mg／L内的32个城市地表水和生活污水样本 为研究对象，对其紫外光谱、荧光光谱数据进行了信息融合分析实验。结果表明：采用融合分析方法后，对总 有机碳指标的分析误差均方根比单一紫外光谱分析法和单一荧光光谱分析法分别下降36．1％和34．7％。 关键词 信息融合，总有机碳，紫外吸收光谱，三维荧光光谱，独立成分分析，支持向量机 1 引 言 现有的单一紫外吸收光谱法(UV)或荧光光谱法用于水质有机污染综合指标分析已有广泛地应 用 ，但均有不足之处，如UV光谱受无机悬浮物的干扰很大，且只适用于组分相对简单的水样；荧光 光谱存在猝灭、自吸收、内滤光等不稳定因素，还受水的拉曼散射和瑞利散射等干扰 。因此难以满足 环境监测对分析精度要求13益增高的需要。另一方面，两种光谱又存在一定的相关性和互补性。水中 有机物产生荧光的前提是能够吸收激发光，所以能够产生荧光的有机物在uV光谱上都有吸收峰。由 于悬浮物或某些种类的有机物会在同样波长的uV光谱上产生强度十分近似的吸收峰，仅凭uV光谱 不能区分这些物质的种类；但它们在UV光激发下会产生不同的荧光光谱，从而提高了水质分析的分辨 度。此外，uV光谱可以弥补荧光光谱不稳定性的缺点。 信息融合已在多个领域得到应用 』，但对不同光谱进行融合建模分析的应用尚少 』。本研究根据 UV和荧光光谱对水中有机物和其它成分的不同敏感度，采用改进的参考独立成分分析(ICA—R)方法 分别提取UV吸收光谱和三维荧光光谱对检测水样的多种信息特征；然后利用其信息的相关性及互补 性，通过支持向量机(SVM)方法 实现信息融合，提高了水质有机物的分析精度。对一组实测水样对 比计算结果表明：相比单一类型光谱分析方法，多源光谱信息融合方法的分析精度显著提高。 2 实验部分 2．1 仪器及主要工作参数 TOC—VCSH总有机碳分析仪(13本岛津公司)；D一1000型UV可见光谱仪(Ocean Optics公司)，波长 范围250～450 nm，采样波长间隔0．36 nm；F-4500型荧光光谱仪(13本13立公司)，激发波长225～ 400 nm，发射波长250～700 nm，采样波长间隔5 nm，扫描速度：2400 nm／min，Xe光源电压：700 V。 2．2 实验步骤 用于水质分析的水样采集自某市地表水及生活排污水，初步滤除体积较大的杂物。共采集了32个 水样，对每一个水样都分别进行UV吸收光谱、三维荧光光谱，以及总有机碳(TOC)指标化学法参考值 的测量。32个水样的TOC化学法分析值如表1所示。 对测得的三维荧光光谱采用文献[9]的插值法去除拉曼和瑞利散射。根据波长范围和采样间隔， 每个水样的UV光谱数据均为P=554维的向量，三维荧光光谱数据为36×91维的矩阵。为统一两种 20074)3—17收稿；20074)6-28接受 本文系国家863计划资助项目(No．2006AAO6Z412) E—mail：yjlee@iipc．zju．edu．cn 第12期 武晓莉等：多源光谱信息融合在水质分析中的应用 数据格式，将三维荧光光谱数据按激发波长展开，得到q=(1×91)×36：3276维的向量。 表1 32个水样的T0C化学分析值 Table 1 Chemical analysis values of total organic carbon(TOC)of 32 water samples