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石油与天然气化工 210 CHEMlCALENGINEERINGOFOILGAS FCC汽油加氢脱硫过程的热力学分析 罗 翔1 肖尚辰2 侯凯湖1 (1．河北工业大学绿色化工研究所2．中石油大港石化分公司) 摘要 建立了模拟FCC汽油加氢脱硫反应的化学平衡模型。该模型含有21个组分和12 个独立的化学反应。利用基团贡献法估算了各组分的热力学数据，并进而获得了各反应的化学平 衡常数。用改进的牛顿迭代法得到了不同温度、压力、进料H。／o订比条件下的体系平衡组成并考 察了反应条件对体系平衡组成的影响。热力学分析结果表明，高温、低压和低H：／Oil比在一定程 度上可以降低烯烃饱和的趋势；低温、高H：／Oil比则有利于抑制硫醇的生成。模拟结果可为选择 FCC汽油加氢脱硫过程的工艺条件提供参考。 关键词 FCC汽油加氢脱硫平衡组成 热力学分析 DOI：10．3969／j．issn．1007—3426．2010．03．008 为了保护环境，减少汽车尾气中有害物质的排 1．1模拟FCC汽油组分设计 放，世界各国制定的清洁汽油新标准对汽油中的硫 FCC汽油是一种包含不同碳数烷烃、烯烃、芳 和烯烃含量给出了越来越严格的要求[1]。目前我国 烃和含硫化合物等的多组分混合物。在加氢脱硫的 条件下，体系为包含平行、并联、串联玢解等难以计 生产的成品汽油约有80％以上来源于FCC汽 油‘2。，而FCC汽油具有硫含量高、烯烃含量高的特_露黧，翟麓霾二彝￡。■撼臻瓷汽油缀威i2罂爱篓圈 点。为提高我国汽油的质量，达到清洁汽油的标准， 组分 ∞，oA 组分 W，％ C5异构烷 16．oo C。正构烷 5．00 必须尽可能地降低汽油中的硫和适当地减少汽油中 C6异构烷 16．00 C8环烷烃 10．70 的烯烃含量。 C6H12 35．00 C4H4S 0．18 在FCC汽油加氢脱硫过程中，既发生含硫化合 C3H6 5．00 CH。SH 0．03 CH3C6H52．00 C2H5SH0．02 物的加氢脱硫反应，同时也不可避免地存在烯烃、芳 0．04 C6H3(CH3)38．00 (CH3)2S 烃的加氢以及烯烃与加氢脱硫产物硫化氢的反应。 2．00 0．03 C6H6 (C2H5)2S 过度的烯烃饱和将导致加氢汽油的辛烷值损失，而 烯烃与硫化氢生成的硫醇的反应则不利于硫的脱 表爱’蕞报亨∞汽油加氯脱麓过程可能存在的代裘性反摩 除。目前关于该技术的研究报道主要集中在新型高 序号 反_癣一．序号 反应 一 1 7 效催化剂的研制、工艺过程的开发等[3]，而对于热力 QH,2+H2=C6HI, c4cH4H10+4S+4HH22s= 学方面的研究报道则较少。 本工作选择FCC汽油加氢脱硫过程可能存在 z 刚。Ⅶ咱H。 s