高分子化学_逐步聚合.pdf

第二章 M 2.1 概 述 M 逐步聚合 通过单体所带的两种不同的官能团之间发生化学反应而 进行的聚合。 两种官能团可在不同的单体上，也可在同一单体内。 例如：羟基和羧基之间的反应。 M 逐步聚合反应基本特征 第一，分子量随转化率增高而逐步增大； 第二，在高转化率才能生成高分子量的聚合物。 M 官能团和官能度 单体分子中，能够参加反应并能表征出反应类型 的原子团叫做官能团。 一个单体分子，能够参加反应的官能团的数目， 称作单体的官能度(f ) 。 由于反应条件的不同，同一个单体可以表现出不 同的官能度。 M 判断官能度 (1)结构上的基团数； (2)参加反应的类型。 例如：  苯酚在酰化反应时，为单官能度，即只有酚羟基参与反应；  在有醛参与的缩聚反应中，酸催化，甲醛不过量条件下，苯酚 为双官能度，反应基团为羟基临位上的两个氢。  若碱催化，醛过量时，临对位上的三个氢均参与反应，官能度 为3 。 OH 进行酰化反应，官能度为 1 与醛反应，官能度为2或3 M (1)醋酸与乙醇都带有一个官能团，可进行酯化反应， 该体系就称做l-l官能度体系。 (2)单官能度的丁醇与二官能度的邻苯二甲酸酐反应， 则称为1-2官能度体系。 (3)二元酸与二元醇为2-2官能度体系，它们进行酯化 反应，可生成线型缩聚物。 M (3)二元酸与二元醇为2-2官能度体系，它们进行酯化反应，可 生成线形缩聚物。 (4)由邻苯二甲酸与丙三醇反应，属于2-3官能度体系。除了按 线型方向缩聚外，侧基也能聚合，先形成支链，进而可形 成体型结构缩聚物。 (5)如果同一分子上带有能相互反应的官能团a 和b ，2官能度 体系。如羟基酸、氨基酸等，可经自身缩聚，形成类似的 线形缩聚物。 M 逐步聚合反应分类 1.按反应机理分类 逐步缩合聚合 缩合反应多次重复，分子量逐步增大，同时有小分子副产物生成。 最典型、最重要的逐步聚合类型。 如：聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、酚醛树脂、脲醛树脂、醇酸树脂等 均为重要的缩聚产物。 其它类型的逐步聚合反应 （逐步加聚反应、开环聚合等等） 反应过程中，没有小分子副产物生成。通过两官能团之间的加成反 应，逐步生成聚合物。 M 聚氨酯的氢原子转移反应（加成） n HO(CH ) OH + n O=C=N(CH ) N=C=O 2 4 2 6 --(-O(CH ) OCONH(CH ) NHCO-)-- 2 4 2 6 n 制备聚苯醚的氧化偶合反应 CH3 CH3 OH + O2