总有机碳（TOC）-GEAnalyticalInstruments.PDF

总有机碳（TOC ）分析技术及仪器的计量标准现状 1 2 3 马 康 谷雪蔷 黎朋 1 2 （中国计量科学研究院，北京市北三环东 18 号，100013； 通用电气（中国）有限公司， 3 北京朝阳区光华路 1 号，100020； 默克密理博（中国）有限公司，北京市朝阳区曙光西里 甲5 号，100028） 1．概述 总有机碳 TOC （Total Organic Carbon ），是水中有机碳的总量， 是水体中有机污染物总量的综合指标，通常以 mg/L （ppm ）或 µg/L （ppb ）为单位表示。TOC 能准确和直接的表示有机物总量，但不能 反映水中所含有机物质的种类和组成，TOC 测量方法有多种，具有 灵敏、快速、低成本等优点，因此在世界范围内 TOC 检测广泛用于 环境监测、自来水、海水处理、氯碱工业、污水处理、石化行业、制 药工业、微电子及半导体、电厂等行业。近年来，随着我国医药、电 子等行业的迅猛发展，与之相关的国家标准、行业标准和技术法规相 继出台。由于各行业对 TOC 检测的要求不同，测量方式、浓度范围、 准确度及精确度等方面有较大差异，这对不同应用的 TOC 分析仪的 校准及检定提出了更高的要求。 2 ．TOC 分析技术及应用 目前，TOC 的分析多为仪器分析。测量方式有在线监测与离线 检测（实验室检测）。根据不同的应用行业，TOC 仪器的设计原理各 不相同。TOC 分析的基本原理是将水中的有机物氧化为二氧化碳， 然后对二氧化碳进行检测。各种 TOC 分析仪的设计原理上的差异， 主要体现在有机物氧化方式不同和二氧化碳检测方式不同二方面。 1 目前商品化的TOC 分析仪中，氧化方式主要有 7 种：即高温燃 烧氧化、超临界水氧化、紫外氧化、紫外加二氧化钛氧化、加热过硫 酸盐氧化、紫外加过硫酸盐氧化、加热紫外过硫酸盐氧化。不同的氧 化方式，有其各自的优缺点及适用范围，下面主要介绍前三种。 1）高温燃烧氧化 使用燃烧炉，炉内有燃烧管，管内装催化剂（如铂金）。水样进 入燃烧管，有机物在高温（680 – 950 ℃），载气（高纯氧气或高纯空 气）的存在下，被催化氧化为二氧化碳。此方法的优点是氧化效率高 且能氧化颗粒。缺点是盐份在高温下融熔，腐蚀催化剂与燃烧管，催 化剂会中毒失效；必须使用试剂、载气和酸；有空白污染； TOC 浓 度很低的样品不能测量。主要应用在环境监测、自来水、海水处理、 氯碱工业、污水处理、石化等行业的离线检测与在线监测。 2 ）超临界水氧化 SCWO （Supercritical Water Oxidation） 将氧化室加温加压至水的超临界状态，即 375 ℃及 3200 psi 。水 样中的有机物在超临界状态被氧化剂氧化为二氧化碳。此方法的优点 是对颗粒物氧化完全，能快速氧化难氧化的有机物。特别适用处理高 盐份水样，无盐份腐蚀残留等问题。缺点是 TOC 浓度很低的样品不 能测量。主要应用在环境监测、自来水、海水处理、氯碱工业、污水 处理、石化等行业的离线检测与在线监测。 3 ）紫外氧化 水中的有机物在紫外灯照射下，被氧化为二氧化碳。此方法的优 点是无试剂；无催化剂中毒；保养简单。缺点是对较高浓度的 TOC 2 氧化能力不足，通常仅适用于 TOC 低于 2.5 mg/L 的水样；对颗粒物 氧化不完全；需更换灯管。主要应用在制药工业的注射用水/纯化水、 微电子及半导体、电厂等行业的离线检测与在线监测。