磁偏转小型质谱仪实验：质谱图中信息的分析光信息科学与技术.DOC

磁偏转小型质谱仪实验：质谱图中信息的分析 光信息科学与技术 0572427 姚明远 摘要：本报告对磁偏转小型质谱仪实验原理、理论预期的图象信息来源、实验中各干扰因素对绘图结果的影响等进行分析。从而做到，仅依赖于对本实验原理及装置的理论认识，仅就实验图象，对整个实验过程中可能的操作问题进行定性判断。 关键词：磁偏转小型质谱仪 离子流 质荷比 速度色散 x-y记录仪 引言：磁式质谱仪（Magnetic Sector Mass Spectrometer）是一种使试样分子电离成离子，并通过磁场，使它们按质荷比不同进行分离，并依次检测它们的强度，对它们进行定性和定量分析的一种仪器。(质荷比 Mass to Charge Ratio离子的质量和所带电荷的比值，简写为m/z)。 其基本原理是使试样中各组分在离子源中发生电离，生成不同荷质比的带正电荷的离子，经加速电场的作用，形成离子束，进入质量分析器。在质量分析器中，再利用电场和磁场使发生相反的速度色散，将它们分别聚焦而得到质谱图，从而确定其质量。 本文尝试就质谱图所含信息作定性分析。 理论：一、装置与样品离子源 （1） （2） 本实验使用表面电离型离子源（图1）。它由宽1.0mm~1.5mm，厚0.08mm的钼带，及离子引出孔组成。 固体样品用清水调和成浆状，均匀涂敷在钼带表面（图2），当温度足够高时，样品被分解并以原子形式发射到空间。撞击到灼热金属（钼带）表面的原子，可能发生电离，并在金属表面附近形成某浓度的原子、离子、电子的平衡态。 值得注意的是，为了防止空气中物质组份对实验的干扰，整个样品离子的产生、偏转及接收过程都应在真空中完成。关于该部分原理与装置特性，同本文主旨关系不大，不作赘述。 二、理想质谱图 （3） （4） 本实验研究对象为K39与K41，选取样品为KCl溶液。 对于某加速电压V，有mv2/2=qV。对于同一偏转磁场，有mv/q=BR。因此，离子质荷比m/q=B2R2/2V。 实验中给定B，对于同样带电为q的离子，固定V，可在相应位置观测到离子（图3）；固定R，可在固定的接收端接受不同的离子流（本实验实际操作方法）。 排除其他因素干扰，收集极仅接收到K39与K41离子流。由于丰度比不同，两类离子浓度不一，造成离子流大小的差异。电信号经放大，在x-y记录仪上绘制成相应的加速电压-离子流量图（图4），即质谱图。 三、质谱图曲线的变化及相关分析 1、波形存在明显的毛刺 当整个图象上大致均匀地出现毛刺时，可以推测，是本底在图象上的表现过于强烈。这时分为以下情况： A、待测K离子峰形巨大，甚至远远超出绘图范围。判断为电流信号放大倍率过大。应适当减少微电流放大器的倍率。 B、K39与K41离子峰大小正常，倍率没有问题。另有多个独立的、显著的离子峰。 a、判断为样品电流过大或实验时间过长，导致钼带温度急剧升高，图象中同时出现了K和Mo的同位素峰。重复实验时应注意钼带温度问题。（由于Mo存在+2、+3、+6三个化合价，以及91、92、93、94、95、96、98、99、100、101十个自然同位素，一旦开始电离，无法作为一个单独的峰被个别排除，而会出现多个波形，对最后图形干扰极大。） b、真空度未达到实验要求，受空气组份影响。重复实验时应检查仪器密闭性，并强调抽真空过程。 2、波形过于低矮，甚至导致K41峰消失 此时样品离子流量明显偏小，可作如下判断。 A、实验时间过长，样品蒸发怠尽。重复实验时注意实验过程要紧凑。 B、钼带上样品涂抹过少，或溶液浓度不足。重复实验时强调样品配制与涂敷步骤。 C、信号倍率过小，与1-A情况相反。调节微电流放大器，重新绘图。 3、K41峰消失 A、仪器分辨率无法分辨两峰。 设入射缝宽Y1，出射缝宽Y2，球面像差△Y=α2R（α为出射角），则有仪器实际分辨率： M/△M=R/（Y1+ Y2+△Y） 峰形分辨率满足： M/△M=L *M2/l（M1-M2） （L为两峰间距，l为半高宽）时，图象才可分辨。 当仪器分辨率不符合要求，K39与K41离子峰将无法区分。重复实验前应调节出、入射逢宽。 B、无K41峰，且K39峰不对称，一侧丰满一侧陡峭（实验者遭遇的实际情况） 判断为离子流非垂直出射缝出射。 （5） 由于x-y记录仪记录的是离子流的大小，当峰形不对称时，必定是由于离子在其一侧产生堆积。据此判断，聚焦电极并不对称