第二章 试样采集及处理.ppt

⒉硝酸 硝酸是氧化性酸，除了金和铂族元素难溶于硝酸以外，绝大部分金属都能被硝酸溶解。 硝酸也是硫化物矿样的良好溶剂。 如果试样中有机物质干扰分析测定，可加浓硝酸加热，以氧化除去。 用硝酸溶解试样后，溶液中往往含有亚硝酸和氮的其它低价氧化物，常能破坏某些有机试样，因而应煮沸溶液，将它们除去。 ⒊硫酸 浓硫酸的主要特点是沸点高（约340℃），许多矿样以及大多数的金属和合金，在这种高温下常常可较快地溶解。浓热硫酸有较强的氧化性和脱水性，许多有机物质可被浓热硫酸脱水和氧化而从试样中除去。硫酸也是一种重要的溶剂，但是大多灵敏的硫酸盐的溶解度常比相应的氯化的和硝酸盐小些，而碱土金属和铅的硫酸盐溶解度则更小些。 由于硫酸的沸点较高，当硝酸、盐酸、氢氟酸等低沸点的酸的阴离子干扰测定时，可加入硫酸，加热蒸发至冒白烟（三氧化硫），就可将这些挥发性酸除去。 ⒋高氯酸 浓热的高氯酸是一种强有力的氧化剂，可使多种铁合金（包括不锈钢）溶解。由于浓热高氯酸的强氧化性，在分解试样的同时可把组分氧化成高价态，又由于高氯酸的沸点较高（203℃），加热蒸发至冒烟时也可以驱除低沸点的酸，这时所得残渣加水易溶解，而硫酸蒸发所得的残渣常较难溶解。 ⒌氢氟酸 它常用来分解硅酸盐岩石和矿石，这时硅形成SiF4挥发逸去，试样分解，存在于试样中的各种阳离子进入试液。过量的氢氟酸可加入硫酸或高氯酸反复加热蒸发以得以驱除。除尽过量的氢氟酸往往十分重要，因为F-可与许多阳离子形成极为稳定的络合物，试液中F-的存在，就可能影响这些阳离子的定量测定。 用氢氟酸分解试样，通常应在铂皿中进行，也可用聚四氟乙烯容器，但加热不应超过250℃，以免聚四氟乙烯分解产生有毒的含氟异丁烯气体。 氢氟酸对人体有毒和腐蚀性，使用时应注意勿吸入氢氟酸蒸气，也不可接触氢氟酸，氢氟酸接触皮肤后引起的灼伤溃烂，不易愈合。 ⒍混合溶剂 利用各种矿物酸配成的混合溶剂，或在矿物酸中加入氧化剂配成各种氧化性混合溶剂，常常具有更强的溶解能力，或能加速溶解反应的进行。在矿物酸中加入溴或过氧化氢，常常可以加强矿物酸的溶解能力，并能迅速以氧化破坏试样中可能存在的有机物质。硝酸和高氯酸、硝酸和硫酸配成的混合溶剂也有类似的作用。 在钢铁分析中常用硫酸和磷酸的混合溶剂、 在硅酸盐分析中则用硫酸和氢氟酸的混合溶剂。 NaOH溶液为了溶解铝合金可以应用20%～30%的NaOH溶液。 ㈡熔融法 熔融法是利用酸性或碱性熔剂，在高温下与试样发生复分解反应，从而生成易于溶解的反应产物。由于熔融时反应物浓度和温度（300～1000℃）都很高，因而分解能力很强。 熔融法的缺点： ⑴熔融时常需用大量的熔剂（一般熔剂质量约为试样质量的十倍），因而可能引入较多的杂质； ⑵由于应用了大量的熔剂，在以后所得的试液中盐类浓度较高，可能会对分析测定带来困难； ⑶熔融时需要加热到高温，会使某些组分的挥发损失增加； ⑷熔融时所用的容器常常会受到熔剂不同程度的侵蚀，从而使试液中杂质含量增加。 因而当试样可用酸性溶剂（或碱性溶剂）溶解时，总是尽量避免应用熔融法。 熔融的过程： 熔融一般在坩埚中进行。称取已经磨细、混匀的试样置于坩埚中，加入熔剂，混合均匀。开始时缓缓升温，进行熔融。此时必须小心注意，不要加热过猛，否则水分或某些气体的逸出会引起飞溅，而使试样损失，或者可将坩埚盖住。然后渐渐升高温度，直到试样分解。应当避免温度过高，否则会使熔剂分解，也会使坩埚的腐蚀增加。熔融所需时间一般在数分钟到一小时左右，随试样种类而定。 当熔融进行到熔融物变成澄清时，表示分解作用已经进行完全，熔融可以停止。但熔融物是否澄清，有时并不明显，难于判断，在这种情况下，分析者只能根据以往分析同类试样时的经验，从加热时间 来判断是否已经完全。熔融完全后，让坩埚渐渐冷却，待熔融物将要开始凝结时，转动坩埚，使熔融物凝结成薄层，均匀地分布在坩埚内壁，以便于溶解。溶解所得溶液，应仔细观察其中是否残留未分解的试样微粒，如果分解不完全，试验应重做。 ⒈K2S2O7熔融 焦硫酸钾是一种强烈的酸性熔剂，它能与各种难于分解的金属氧化物反应，使之转变为硫酸盐。 用焦硫酸钾熔融时，温度不宜过高，时间不宜过久，以免三氧化硫大量挥发，使焦硫酸钾的熔融作用减