1实验部分-河北农业大学.DOC

离子选择性电极法测定微量氟的研究 杨秀敏 （河北农业大学 理学院化学2000级1班，保定 071001） 指导教师 王志 王春 摘要 利用氟离子选择性电极标准曲线法测定了卷心菜、牙膏、牛奶、自来水中的氟离子浓度。对在TISAB和HClO4 介质中的测定结果进行了比较，并优化了HClO4 介质中测定的条件。实验结果表明，氟离子的浓度在1.0×10-2~1.0×10-6mol/L范围内具有良好的线性关系。相对标准偏差在（RSD）1.52%~2.30%之间（n=7）,回收率为94.7%~105.9%,方法检出限为1.9×10–8g/L,方法简便，灵敏。 关键词 游离氟；氟离子；选择性电极；卷心菜；牙膏；牛奶；自来水；测定；HClO4。 Study of Determination of Fluoride by Fluoride Ion-Selective Electrodes Method Yang Xiumin (College of Science, Agricultural University of Hebei, Baoding 071001) Abstract Fluoride ion-selective electrodes are used for the determination of fluoride in cabbage, toothpaste, milk and running-water in TISAB and HClO4 medium respectively. Under the optimal experimental conditions ,the linear range for fluoride is 1.0×10-2~1.0×10-6mol/L, RSD(relative standard deviation) is 1.52%~2.30%(n=7), the average recovery rate is 94.74%~105.92%, the detection limit is 1.9×10 –8g/L .The method is of high sensitivity and simplicity. Key words Free fluoride; Fluoride ion-selective electrodes; HClO4; Cabbage; Toothpaste; Milk; Running-water; Determination.  引言 氟是人体必需的微量元素之一，适量的氟有促进发育、预防龋齿和骨质变脆的作用，但是摄入过多会引起牙釉和软骨症，而且过多的氟会在心脏中积累，导致心脏病和畸变，氟慢性中毒会引起食欲不振，反应迟钝等。氟广泛分布在我们周围的环境中，我们每天的饮水、食物、化妆品和牙膏等均含有氟化物。因此检测其中的氟含量是很必要的。 氟离子选择性电极法是目前测定氟离子浓度比较快速、准确的方法。最常用的方法是由Frant 和 Koss[1]在1968年提出的在TISAB介质中测定，其线性范围在 1.0×10-2~1.0×10-6mol/L之间，检出限为10ng/L。但由于在氟离子浓度比较低的情况下，电极线性响应关系差，难以得到可靠的结果。为了克服这一问题，有人采用 [2] HClO4介质先活化氟电极，然后在HClO4介质中测定氟离子浓度，文称线性范围在1.0×10-2~1.0×10-7mol/L之间，检出限降至1.0ng/L，此方法比在TISAB介质中的方法更快速，线性范围扩大了一个数量级，此方法可用于牛奶、面粉等样品的测定，且均达到了较好的效果。余明池等[3]讨论了对基质复杂或未知组分的微量氟化物的测定，由于试样与标准溶液的基体不同，使用外标法时往往导致测定误差，为了减少误差作者使用标准连续加入法以克服样品基质的影响，同时也克服了单点标准加入法由于电极斜率与电极本身以及环境、基体等因素造成的偏离理论值的缺陷。实验结果表明，水样加标回收率在92%~103%之间。“标准校正法”[4]较标准曲线法和标准加入法更简单、快速，用两种不同浓度的标准溶液对仪器进行两点校准，然后直接测出pF值，该方法可用于蔬菜中氟含量的测定。 由于样品在高温处理时，其中的氟离子容易挥发损失，所以常需加入固定剂。褚兆洪[5]用乙酸镁作固定剂，高温灰化头发样品，在TISAB介质中离子选择性电极法测定头发中的氟化物，回收率在96.0%~101.0%之间，相对标准偏差（RSD）为0.16%~1.20%,固定剂中Mg2+≤250mg/L时对测定不产生干扰，检出限为0.5μg/L。 测定饲料中的氟含量时，常规样品处理方法是用盐酸浸泡手摇处理，有劳动强度大、费时 、样品易损失等缺点，为