TN27 Determination of Lanthanide Metals in - 分析与测试中心.PDF

Dionex 应用注解 阳离子和过渡金属离子 TN23 镧系金属的离子色谱法测定 引言 水溶液中镧系金属以三价阳离子的形式存在。因为镧系金属的离子特性类似，所以以三价 阳离子的形式不容易实现在阳离子交换柱上的分离。但可以选择合适的螯合试剂如α-羟基异丁 酸（HIBA ）使这些离子的选择性增强。 镧系金属与HIBA 生成螯合物后与阳离子交换树脂的亲和力减弱。必须考虑两个平衡关系。 一是淋洗液和树脂之间的平衡，另一个是镧系金属与螯合物之间的平衡。螯合物稳定常数的差 异使得不同的镧系金属在淋洗液中停留的时间不同。这种二级平衡使得镧系金属的分离成为可 能，因为不同的镧系金属与HIBA 生成的螯合物的稳定常数不同。因此，与HIBA 生成的螯合 物最稳定的Lu 在淋洗液中停留的时间较长，最先洗脱，如图 1 所示。La 元素与HIBA 生成的 螯合物稳定性较差，在淋洗液中停留的时间较短，在树脂上停留的时间较长，最后洗脱。 较强的螯合试剂如草酸，可与镧系金属生成阴离子螯合物。此时，可用阴离子交换分离镧 系元素。因为最稳定的螯合物带的负电荷最高，淋洗顺序正好与阳离子交换相反。如图2 所示。 图1 阳离子交换分离镧系金属（每种金属均10ppm，0.5AUFS ） Dionex 中国有限公司应用研究中心 Dionex 应用注解 阳离子和过渡金属离子 图2 阴离子交换分离镧系金属（每种金属均5ppm，0.2AUFS ） 本技术注解用阳离子交换和阴离子交换均分离了镧系元素。根据不同样品中每种镧系金属 相对含量的不同可以选择两种方法中的一种。在阴离子交换方法中，过渡金属可以与镧系金属 分离。与金属螯合剂PAR 柱后反应然后在520nm 检测。50μL 进样的检测限为20-40ppb 。 标准 1000mg/L 镧系金属标准，必须溶解在稀酸中并能用于离子色谱标准。 镧系金属的阳离子交换分离 分析物 La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu 方法讨论 本方法用的分析柱是IonPac CS3 。用56-280mM HIBA 梯度淋洗 18min。总的分析时间为 23min 。镧系金属螯合物与PAR 柱后反应然后在530nm 吸收检测。配制好的PAR 容易氧化， Dionex 中国有限公司应用研究中心 Dionex 应用注解 阳离子和过渡金属离子 应保存在氮气或氦气下。 推荐设备 Dionex 离子色谱或液相GPM-2 或AGP 梯度泵。VDM-2 检测器。RDM 试剂传输模块。 溶液和试剂 PAR （P/N 39672 ）、HIBA 、氢氧化铵、冰乙酸、氢氧化锂。 淋洗液1：去离子水 淋洗液2 ：0.4M HIBA 。将41.6g/L HIBA 溶解在800mL 水中。加入11.3g 一水氢氧化锂并 搅拌。溶液的pH 应在4.3 。 柱后试剂：0.2 mM PAR，3M 氢氧化铵，1M 醋酸。将200mL 30%氢氧化铵加入到盛400mL 去离子水的1L 容器中。加入0.05g PAR 并溶解。加入57mL 冰醋酸并稀释至1L。 条件 样品环体积：50μL 柱子：IonPac CS3 分析柱和IonPac CG3 保护柱 淋洗液：E1: 去离子水；E2: 0.4M HIBA 淋洗液流速：1.0 mL/min 试剂流速：0.7 mL/min 混合设备：膜反应器P/N 35354 ）或反应管（P/N 39349 ） 检测波长：530 nm 梯度程序：0min E1 86%，E2 14% 18min E1 30% ，E2 70% 分析完毕后应将梯度泵reset ，使时间回到0 。下次进样前在初始状态停顿10min。 镧系金属的阴离子交换分离 分析物 La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu 方法讨论 本方