液态结构弛豫动力学非指数性的研究进展 - 燕山大学学报.pdfVIP

卷 期 燕山大学学报 年 月 文章编号：1007-791X (2010) 06-0471-12 液态结构弛豫动力学非指数性的研究进展 王利民，孙明道 （燕山大学 亚稳材料制备技术与科学国家重点实验室，河北 秦皇岛 ） 摘 要：结构弛豫的非指数性是过冷液体 个最基本的动力学特征之一。本文对多种玻璃形成体系在液相区内 的结构弛豫非指数性进行了系统研究，涉及到的研究体系包括小分子、金属与合金、高分子、无机网络、离子 等 类玻璃形成液体。研究发现，对于绝大部分玻璃形成液体， 指数因子 在玻璃转变附近的低频 （或低 温）区间符合时间温度叠加原理 （ ）； 区的宽度与液体的强弱性相关；在弛豫频率接近 （或者弛 豫时间 ）时，所有液体的结构弛豫达到纯指数性 （ ）。本文讨论了非指数因子与液体强弱性参 数和 区宽度的关联，以及焓弛豫非指数因子与介电弛豫非指数因子之间的相关性。 关键词：玻璃转变；过冷液体；结构弛豫；非指数性 中图分类号：O469 文献标识码：A DOI ：10.3969/j .issn.1007-791X .2010.06.001 引言 中的非指数性正是这些结构单元在动力学上耦合 强度的直接反映。因此，研究结构弛豫 指数性将 液体的结构弛豫也称为 弛豫，其动力学与粘 有助于深化对液体基本结构单元之间的相互作用 性流动和玻璃转变直接相关。液体在冷却过程中如 的认识。 果晶化过程被避免，温度一旦低于熔点，液体进入 指数动力学通常由 与 过冷状态。图 给出了晶化和玻璃转变的热力学示 和 的 指数衰减方程来描述 ，称为 意图，展示了正常液态、过冷态、玻璃态以及晶态 方程 之间的关系。研究发现，过冷液体的结构弛豫具有 明显不同于正常液体的动力学行为，具有 个经典 ， 特征 ： 性 （即 简单热激活性）、 指数性和非线性，如图 所示。液体结构弛豫动 其中， 为弛豫函数， 为弛豫时间， 为 力学在整个液相区 （包括过冷液体和正常液体）上 非指数因子， 。当 时，方程 的跨度一般有 个或 个数量级，如果使用弛豫 变为纯指数方程。液体的弛豫函数在低温区域 （尤 时间作为动力学参量，则为从 到 的 指过冷区间）通常偏离指数行为，但在高温区间， 个数量级内的变化，二者分别对应结构弛豫动力学 则接近纯指数性。 的上限与下限，如图 所示。结构弛豫时间为 液体的非指数结构弛豫动力学可以通过多种 时的温度通常在动力学上定义为玻璃转变温 技术进行研究，包括介电弛豫、机械弛豫、焓弛 度，低于此温度体系偏离平衡态，进入玻璃态。如 豫、体积弛豫、声波衰减、光散射、核磁共振方面 果应用粘度作为结构弛豫动力学参量，则变化达到 等等。这些测试方法可分为时间域和频率域测量，