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用易测量的量表达不易测量的量 这些表达式以可测参数p、v、T中的任一对作独立变量,而且式中只包含p、v、T和可测的热系数。对于这样的微分式,就可以从实验中得到所需要的数据进行积分,从而得出以可测量表达式的熵、内能和焓的计算式,或制作出它们的数值图表。 第四章 热力学一般关系式及应用 结合四个基本特性函数得 同理根据 , , 可得 第四章 热力学一般关系式及应用 定义:当选定两个独立参数后若只要已知某一热力学参数与这两个独立参数间的关系,即能完全确定热力学性质,称此热力学函数为特性函数。 四个基本的特性函数为: 第四章 热力学一般关系式及应用 四边形法则: 当以两个角为自变量,其对角线为其系数时根据上面的四边形可得: 第四章 热力学一般关系式及应用 由四边形法则还可得 第四章 热力学一般关系式及应用 折线法则: 第四章 热力学一般关系式及应用 求解不可测量七个步骤: 1、若特性函数或熵在运算式中位于某偏导数下角标时,用循环关系式: 2、若特性函数或熵在运算式中位于分母上时,用倒数关系式: 第四章 热力学一般关系式及应用 3、特性函数对自己的独立变量求导,以另一独立变量为下角标: 4、对其它变量求偏导,用链式关系式来解决, 例如: 利用链式关系式引入 , 第四章 热力学一般关系式及应用 5、若特性函数或熵在运算式中下角标不是自己的独立变量时,用不同的下角标式: 例如: 引入 , 第四章 热力学一般关系式及应用 6、用麦克斯韦关系式来消熵。 7、用比热关系式: [例] 用可测量 , , , 表示 解:先用循环关系式则 第四章 热力学一般关系式及应用 再用倒数关系式则上式变成 所以 第四章 热力学一般关系式及应用 热系数: 热膨胀系数 定温压缩系数 定熵压缩系数 弹性系数 第四章 热力学一般关系式及应用 由循环关系式 可得 第四章 热力学一般关系式及应用 第三节 热力性质的一般表达式 一 、熵的一般表达式 如果以 , 为独立立变量,而 ,可得 但 第四章 热力学一般关系式及应用 而又麦克斯韦关系式有 代入后可得 此方程叫做第一 方程。由于 关系常以 的显示表示,故计算时应用此式最为方便。 第四章 热力学一般关系式及应用 如果 ,按照类似步骤可导得第二 方程 同理,如果 ,则可得第三 方程 第四章 热力学一般关系式及应用 二 、内能的一般表达式 对 , 上式可变成 对 , 第四章 热力学一般关系式及应用 三 、焓的表达式 如同内能普遍关系式的推导一样,将三个 方程一次代入基本方程式 都可以获得三个方程式,即 第四章 热力学一般关系式及应用 第四章 热力学一般关系式及应用 第四节 比热 定义式 : 1.比热差(梅耶公式的实际气体) 因为 第四章 热力学一般关系式及应用 所以 2.比热比 第四章 热力学一般关系式及应用 第五节 最大
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