无机化学05概要1.pptVIP

对于化学反应，根据Hess定律，利用标准摩尔熵，可以计算298.15K时的反应的标准摩尔熵变： 熵增大原理：孤立系统内自发过程的方向－熵增大。 3.5 化学反应熵变的计算 例：计算25 °C 及标准状态下，下述反应的熵变。 CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 解： = 39.7 + 213.6 – 92.9 = 160.4 (J ? mol-1 ? K-1) 热量计 测定化学反应热效应的装置叫热量计(calorimeter) . 热效应的测定 (heating effect measurement) 二、焓（enthalpy） 设一封闭体系在变化中只做体积功，不做其他功，则以W代表体积功　 ΔU＝Q＋W (1)恒容过程 如果体系变化是恒容过程，即体积不变ΔV＝0 　即没有做体积功W＝0 ∴ΔU＝QV　 该式表示，对于封闭体系，在不做任何功的条件下，体系所吸收的热量全部用来增加体系的热力学能。换言之，体系所吸收或放出的热量等于体系热力学能的变化。 （2）恒压过程： 则ΔP＝0 　P为定值　 体积功W＝－PΔV（压力X体积变化） 则有　 ΔU＝Qp + W= Qp — P(V2 — V1) 　 U2 — U1＝Qp — P(V2 — V1) Qp = (U2+PV2) — (U1+PV1) U、P、V都是体系的状态函数,它们的组合U＋PV也一定具有状态函数的性质，在热力学上将U＋PV定义为新的状态函数，叫做热焓，简称焓。用H表示： 即　令：H＝U＋PV　 上式就变为： Qp = H2—H1 即ΔH ＝ Qp 注意：1、焓是状态函数　∵U、P、V均是状态函数　∴它是体系的一个性质。ΔH＝Qp仅说明在一定条件下（恒压下）两个物理量在数值上相等，并不说明概念性质相同。 　2、焓无绝对值　∵H＝U＋PV　U无绝对值，但可以通过计算知道体系的焓变：ΔH　∴焓变ΔH比焓H实用意义更大。 意义：封闭体系在恒压条件下，不做非体积功，体系所吸收的热量全部用于体系的焓变。体系向环境放热为放热反应，ΔH为“－”值。∵一般化学反应是在100kpa下敝口容器中（恒压）进行的，压力不改变却有明显的体积变化，故H比U有明显的实用意义。 3、焓是广度性质　对于一个化学反应　Qp是总反应的热效应，它表明了在恒压条件下，始终态焓的增加　Qp＝ΔH＝ΣH产－ΣH反，与物质的量有关，故一般反应可用ΔH表示其热效应。 4、ΔH与温度有关　但变化不大。 5、书写及单位　热、功、恰都是体系的能量，都用焦尔或千焦、kJ表示。 (T)：热力学标准态，简称标态，即100kpa。 R：代表化学反应reaction 、m:摩尔 mol 、（T）表示温度，单位为K。未注明温度者表示标态298K及标态的适度。 把热力学第一定律具体应用到化学反应上，讨论和计算化学反应的热量变化问题的学科。或者说：研究化学反应中热效应的科学就称为热化学。反应热（热效应）：即在恒压或恒容而且不做其他功的条件下，当一个化学反应发生后，若使产物的温度回到反应物的起始温度，这时体系吸收或放出的热量。 热化学方程式的写法： 表示化学反应与热效应关系的方程式叫做热化学方程式。 称为反应的标准摩尔焓变 一、热化学： ∵化学反应热与反应进行的条件（T、P、恒压、恒容等）有关也与各物质的量有关　∴书写时注意. 1、用ΔrH、ΔrU分别表示恒压或恒容反应的热效应，正负号来自热力学习惯。体系放热　Q为负值　ΔH＜0 体系吸热　Q为正值　ΔH＞0　（ΔrU=Qr ΔrH=Qp） 聚集状态不同时， 不同 2、表明反应的温度与压力：标准压力　105pa（1bar）、298K时习惯上不注明 3、必须在化学式的右侧注明物质的物态或浓度solid liquid gas 可略为：s l g 5、反应热一般采用单独形式写在方程式后面。 6、对于可逆反应，反应方向逆转时ΔH符号相反，数值不变。 7、摩尔反应热　ΔrHm是一反应的特定组合。要注意到 值一定要与化学方程式相对应，单位中的“mol-1”是指“每 摩尔反应”而不是指“每摩尔反应物”. 4、化学前的系数是化学计量数不表示分子数，它是无量纲 的，可以是整数，也可是简单分数。 化学计量数不同时， 不同 二、盖斯定律　Hess Law