第5章紫外可见吸收光谱法.pptVIP

1.入射光波长的选择 最大吸收波长、干扰最小 2.吸光度读数范围的选择 待测液的吸光度在0.2~0.7 3.参比溶液的选择 纯溶剂、空白溶液、试样溶液、试样溶液加掩蔽剂再加显色剂 二、紫外可见吸收光谱法测量条件的选择 第六节 紫外可见吸收光谱法的应用 一、定性分析: ?max ,?max 有机化合物紫外可见吸收光谱：反映结构中生色团和助色团的特性，不完全反映整个分子特性；结构确定的辅助工具； ?max ， ?max都相同，可能是一个化合物； 标准谱图库：46000种化合物紫外光谱的标准谱图 ?The sadtler standard spectra ,Ultraviolet? 二、有机化合物分子结构的推断 1. 推测化合物所含的官能团 2. 异构体的判断 ①顺反异构体的判断 ②互变异构体的判断 乙酰乙酸乙酯互变异构 酮 式：λmax=204 nm；无共轭 烯醇式：λmax=243 nm 三、定量分析 依据：朗伯-比耳定律 吸光度： A= ? b c 透光度：-lgT = ? b c 灵敏度高：?max：104～105 L· mol-1 · cm -1 （1）单组分物质的定量分析 （2）多组分物质的定量分析 吸收光谱不重叠、吸收光谱单向重叠、吸收光谱双向重叠 (a)情况表明两组分互不干扰; (b)情况表明A组分对B组分的测定有干扰，而B组分对A组分的测定无干扰 ； (c)情况表明两组分彼此互相干扰。 本章重点 1.紫外-可见吸收光谱法定义 2.紫外-可见吸收光谱法基本原理 3.紫外-可见吸收光谱法定性、定量分析的依据 4.电子跃迁的类型 5.发色团、助色团和吸收带定义 6.影响紫外-可见吸收光谱的因素 7.紫外-可见分光光度计结构及各部分作用 8.利用紫外-可见吸收光谱判别有机化合物的同分异构体 9.单组分及多组分物质的定量分析 作业 课本思考题与习题1、4、6、9、10、11、12 第5章 紫外-可见吸收光谱法（UV-vis） 5－1 概述 5－2 紫外可见吸收光谱法的基本原理 5－3 紫外可见吸收光谱与分子结构的关系 5－4 紫外可见分光光度计 5－5 紫外可见吸收光谱法的误差和测量条件的选择 5－6 紫外可见吸收光谱法的应用 /?k1035835 5－1 概述 定义：利用紫外可见分光光度计测量物质对紫外可见光的吸收程度（吸光度）和紫外可见吸收光谱来确定物质的组成、含量，推测物质结构的分析方法，称为紫外可见吸收光谱法或紫外可见分光光度法。 紫外可见吸收光谱法特点 1.灵敏度高 2.准确度较高 3.方法简便 4.应用广泛 紫外可见吸收光谱法的局限性 1.没有吸收谱带 2.吸收光谱相似 紫外可见吸收光谱法的发展 小型化、便携式、智能化 第二节 紫外可见吸收光谱法的基本原理 物质对光的选择性吸收－溶液对光的作用 溶液对光的作用示意图 M + hν → M* (基态) (激发态) 分子、原子或离子具有不连续的量子化能级，仅当照射光光子的能量(hv)与被照射物质粒子的基态和激发态能量之差相当时才能发生吸收。不同的物质微粒由于结构不同而具有不同的量子化能级。 在分子中，有电子相对于原子核的运动、组成分子的各原子在其平衡位置附近的振动、分子本身绕其重心的转动。分子总的能量可以认为是这三种运动能量之和。即 E ＝ Ee+ Ev+ Er ΔEe ΔEv ΔEr 电子能级的能量差ΔEe : 1～20eV。可计算出：λ=hc/ΔE 可见，电子跃迁产生的吸收光谱在紫外—可见光区(200~780nm)，称紫外—可见光谱或分子的电子光谱。 （电子-振动-转动光谱） 吸收光谱的描述 吸收峰：λmax； 肩峰（sh） ；末端吸收： 吸收系数：摩尔吸收系数（ε） 百分吸收系数（A 1%cm）） 朗伯-比尔定律表达式 A：吸光度；T：透光度，透射光强度 I 与入射光强度 I0之比；a：吸收系数；c：溶液浓度。 第三节 紫外可见吸收光谱与分子结构的关系 一、电子跃迁的类型 按分子轨道理论，有机化合物分子中有：成键σ轨道，反 键σ*轨道；成键π轨道;反键π*轨道；非键轨道。各种轨道 的能级不同。外层电子和价电子有三种：σ电子、π电子和n 电子。 C O H n p s H s p * s * n p ?E 各轨道能级高低顺序：? ? ? ? n ? ?* ? ?*； 可能的跃迁类型： ? ? ?? ；? - ?*；? - ?*； n ? ?? ；? - ?*；n - ?*