酸配体配合物.PPT

常识题： 2009年初赛 * 2004年第32届ICHO（丹麦）第3题 平面正方形配合物顺-二氯二氨合铂（II）是治疗某些癌症的药物。 3-1 画出顺-二氯二氨合铂（II）和反-二氯二氨合铂（II）的结构式，请在结构式下标注cis- 和 trans-。 3-2 写出符合下列条件的所有可能的离子化合物的分子式： （1） 化合物的经验式为 Pt(NH3)2Cl2； （2） 阳离子和阴离子都具有平面正方形的配位结构，每个配离子中只有一个铂原子； （3） 只含一种阳离子和一种阴离子。答案必须清楚给出每一铂配合物中单个离子的具体组成。 * 2013年初赛 3-4：写出A在硫酸铁存在下溶解金的离子方程式。 2011年初赛 * 解题方式： （1）按一般质点对待，但要明白配位数、电荷、电子构型等。 （2）充分提取信息，可用类比、逆向思维等解题。 * 判断溶解度 AlF3AlCl3AlBr3AlI3 而 AgFAgClAgBrAgI 酸的硬度：Ba2+Fe2+Hg2+ BaSFeSHgS 碱的硬度：F-Cl-Br-I- * 定性分析中的应用 更软的酸倾向与更软的碱结合 * 配位体的影响 （1）原子的电负性： 电负性升高，吸引电子增强，给电子能力减弱，与中心离子配合能力越弱。当中心离子的电子构型不同时配体对配合物稳定性的影响也不同。 18e、(18+2)e的中心离子：配位原子电负性大，稳定性降低。配合物稳定性：C,S,P,NOF(软亲软）。 8e,2e的中心离子：配位原子电负性减少，稳定性降低。配合物稳定性（硬亲硬）： NPAsSb FClBrI OSSe * （2）配体的酸碱性 因为Ｍｎ＋　，Ｈ＋离子为路易斯酸，配体为路易斯碱。所以Ｌ可与Ｍｎ＋反应，也可与Ｈ＋反应。则： Ｌ＋Ｈ＋ ［ＨＬ］＋　 ? 所以配体碱性越强，Ｋ稳增大，配合物稳定性增大。  Ｋ稳增大表明Ｌ的碱性增大。　　　 Ｋ稳＝ * 以[Ni(NH3)6]2+和[Ni(en)3]2+为例： Non-chelated complex lgK Ni2++2NH3 [Ni(NH3)2]2+ 5.00 Ni(NH3)2]2++2NH3 [Ni(NH3)4]2+ 2.87 Ni(NH3)4]2++2NH3 [Ni(NH3)6]2+ 0.74 chelated complex lgK Ni2++en [Ni(en)]2+ 7.51 Ni(en)]2++en [Ni(en)2]2+ 6.35 Ni(en)2]2++en [Ni(en)3]2+ 4.32 K[Ni(NH3)6]2+远小于K[Ni(en)3]2+，说明形成螯合物后比简单配合物稳定。 Ni(NH3)6]2++3en [Ni(en)3]2++6NH3 反应物4mol,生成物7mol，混乱度增大，稳定，熵增原理。 螯合效应 稳定性：螯合物＞一般配合物 * 空间位阻 若配体中配位原子附近有体积较大的基团，可降低配位原子与中心离子配位的稳定性――空间位阻。 * 因为　Ｍ＋ｘＬ ＭＬｘ　 Ｋ稳＝　　 ３-３　配合平衡的移动 与分析化学、物理化学的化学平衡结合学习。 * (1)颜色的变化 许多过渡金属配合物常呈现各种颜色，利用其颜色的变化可帮助判断配合物的形成，尤其是当金属离子本身没有颜色时，这种现象就更明显。 例1：无水CuSO4 (白) [Cu(H2O)4]SO4(天蓝色) 鉴定有机物中的微量水份的存在； 例2：Cu2+ [Cu(NH3)4]2+ (深兰色) 用于检验Cu2+的存在。 例3：无水CoCl2(蓝) [Co(H2O)6]2+ (粉红色) 变色硅胶原理。 水 氨水 水 * 若将水合钴离子与过量KSCN作用，则转变为蓝紫色的四硫氰合钴(Ⅲ)离子[Co(SCN )4]2-： [Co(H2O)6]2+ + 4SCN- = [Co(SCN )4]2- + 6H2O