天然产物的提取分离和结构鉴定分解.pptVIP

天然产物化学;第二章 天然产物的提取分离和结构鉴定;获得天然产物化学成分的基本步骤;天然产物的提取方法;如无特殊规定，原料须干燥并适当粉碎，以利增大与溶剂的接触面积，提高萃取/提取效率。;1、溶剂提取法;（1）常用溶剂;(2)溶剂选择与被提取成分对照表;(3)溶剂选择的原则;溶剂提取法的分类;适用范围：适用于水溶性成分。如：苷类、生物碱盐、有机酸盐、糖、蛋白质、氨基酸、鞣质等化学成分的提取。 优点：经济、安全、无毒。 缺点：a.含杂质多，不易纯化； b.体积大，沸点高，不好浓缩； c.容易发霉；难过滤； d.加热时易糊化等。 ;② 醇提取法 ;③ 亲脂性有机溶剂提取法;乙醚、苯——游离的黄酮、香豆素、蒽醌、甾类、萜类等苷元以及挥发油等； 石油醚—— 挥发油、脂类、色素、树脂 优点：选择性强，可除去水溶性杂质。 缺点：◆ 价格昂贵；多数易燃，特别是乙醚；◆ 有些毒性大，如苯和氯仿(现多为甲苯 等代替)；◆不适于大规模生产。;④ 超临界流体萃取技术;实际操作过程: 控制体系的压力和温度萃取出所需要的物质，然后通过降压或升温的方法，降低超临界流体的密度，使萃取物得到分离。 常用作超临界流体的物质：二氧化碳等 适用范围：挥发油及脂溶性成分 缺点：所需仪器设备价格昂贵;CO2作为超临界流体具有下列优点： 临界温度为31.2℃（近于室温）； 临界压力在73个大气压，易于操作； 安全、不燃烧、化学上安定； 可防止被萃取物的氧化； 无毒； 价廉易得。 ; （5）根据操作方法不同，溶剂法分为： · 煎煮法 · 浸渍法 · 渗漉法 · 连续回流提取法 · 超声法 · 微波法;①煎煮法： 适用范围：以水为溶剂的体系 ②浸渍法(浸泡法) 适用范围: 以水、醇或稀醇为溶剂的体系 ③渗漉法 适用范围：一般是以水、醇或稀醇为溶剂时采用此法，使用其他有机溶剂时也可采用（但此时应注意安全）。;渗漉装置;④连续回流提取法（索氏提取） 适用范围：以醇或其他有机溶剂为溶剂的体系. ⑤超声法 适用范围：适用于任何溶剂提取体系。 ⑥微波辅助法 适用范围：???用于极性较大的溶剂体系。;影响提取效率的因素;2、水蒸气蒸馏法;;;;3、升华法;示意图;4、提取液的浓缩方法 ;（4）薄膜蒸发 一般是浓缩较大量溶剂时使用此法，并可 用于大生产。 （5）喷雾干燥 工业化生产经常采用喷雾干燥浓缩水溶液。 （6）冷冻干燥 一般是浓缩水溶液时使用此法，由于是低温干燥，尤其适用对热敏感化学成分的浓缩. ;天然产物的分离与精制;（一）两相溶剂萃取法;操作过程 取粗提物，选用3-4种不同极性的溶剂，由低至高分步进行提取；使总提取物中各组分，依其在不同极性溶剂中溶解度的差异而得到分离。 若所需成分是脂溶性,可用有机溶剂如苯、氯仿、或乙醚与水进行萃取，可除去水溶性物质糖类、无机盐； 若所需要的成分是亲水性物质，其水溶液用弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯、丁醇等萃取。有时可在氯仿或二氯甲烷中加入少量甲醇或乙醇进行萃取。;其他萃取方法简介;一般： β50时，简单萃取； β50时，逆流分溶法。 β值可借助纸色谱法测定的Rf值求出。 ①逆流连续萃取法： 利用两相溶剂比重不同可自然分层和分散相液滴穿过连续相溶剂时发生传质的原理，用一根或数根萃取管制成逆流连续萃取装置。;氯仿从水溶液中萃取有效成分，氯仿装于萃取管内，水溶液位于高位容器内； 苯、乙酸乙酯从水溶液中萃取时，水溶液提取液装于萃取管内。;② 逆流分配法（CCD） 是一种多次、连续的液-液萃取分离过程。适合于对分配系数相差不太大的物质的分离。 基本原理：利用混合物中多种成分在两种不相混溶的溶剂中分配系数不同经多次转移而使其分离。 溶剂的选择：两相系统互不相溶，单一组分在溶剂系统中的分配系数差别越大越好，含溶质的相不易乳化。 分离酸、碱或两性化合物时,缓冲液是很好的溶剂,其优点在于改变其pH值而改变溶质的分配系数.;③液滴逆流分配法（DCCC） 使流动相呈液滴形式垂直上升或下降，通过固定相的液柱，实现物质的逆流色谱分离。;（二）酸碱法;（三）沉淀法;操作方法： 加入化学试剂、溶剂或改变pH条件等使沉淀产生，然后分离沉淀与母液。 常用沉淀方法： ① 水提取液加醇沉淀多糖和蛋白质等水溶性杂质（水/醇法）； ② 乙醇浓缩提取液中加水稀释沉淀除去树脂、叶绿素等脂溶性杂质（醇/水法）;③ 醇溶液加乙醚（醇/醚法）或丙酮（醇/酮法）沉淀皂苷。 ④ 调pH值沉淀生物碱、有机酸、氨基酸； ⑤ 有机酸生成铅盐沉淀、生物碱作成雷氏盐沉淀等。 ⑥ 加生物碱或明胶沉淀鞣