第十二章 化学键及分子结构-2.ppt

第十二章 化学键与分子结构 12.1 离子键理论 12.2 共价键的概念与经典Lewis学说 12.3 价键理论 12.4 分子轨道理论 12.5 价层电子对互斥理论 12.6 分子的极性 12.7 金属键理论 12.8 分子间作用力和氢键 离子键理论 离子键的定义与离子化合物 Kossel 离子化合物的熔融盐导电； 离子化合物的水溶液导电； X射线衍射实验对晶体中各质点电子相对密度的测量。 离子键的定义与离子化合物 离子键 正负离子间的静电吸引力 电离能较小的金属原子 电子亲和能较大的非金属原子 类似稀有气体原子的稳定结构 它们之间靠库仑静电引力结合在一起而生成离子化合物 离子键的强度 晶格能(lattice energy)(点阵能U) 相互远离的气态正离子和负离子结合成1mol离子晶体时所释放的能量 1mol离子晶体解离成自由气态离子时所吸收的能量 mMx+(g) + xXm?(g) = MmXx(s) U = -ΔH 晶格能的理论计算方法 离子键的主要特征 离子电荷 原子在形成离子化合物过程中失去或获得的电子数 离子电荷与各元素原子的电子构型有关。（Na+, Mg2+, O2-, X- 等） 离子构型 形成离子后的稳定电子构型。 简单负离子最外层一般具有稳定的8电子构型，如F-, O2-等。 离子的主要特征 离子构型 2电子构型——Li+, Be2+等； 8电子构型——Na+, K+, Ca2+等； 18电子构型——Ag+, Zn2+, Hg2+等； 18＋2电子构型——Pb2+, Sn2+等； 9－17电子构型（又称最外层不饱和结构离子）Fe2+, Fe3+, Cr3+, Mn2+等。 离子的主要特征 离子半径 一种接触半径 反映离子在晶体中显现出来的大小 (负)离子半径的计算方法 Lande方法(1920) 某些晶体中负离子比正离子大得多而彼此互相接触 以获得的数据(S2?或Se2?)为基准 (负)离子半径的计算方法 Goldschmidt方法(1927) 采用他人利用正负离子对光折射能力不同而求得的F?半径(133 pm)和O2?半径(132 pm)为基准 再按实验求得的r0 (正负离子间距)推出近百种离子半径数据 称为Goldschmidt数据 Pauling方法(1960) r±= C/Z?规则 首先测得碱金属和卤素等电子离子对(Na+F?, K+Cl?)的离子半径 再用这种单价离子半径的计算式和C值去求其它离子的单价半径 然后再经高价离子在晶体中的压缩效应校正求得Mg2＋和O2?离子的半径 再以rO2- = 140 pm为基准，由实验ro推算其它所有离子半径。 Pauling离子半径广泛被采用 离子半径的变化规律 负离子半径一般比正离子大 几乎所有负离子半径均在130 ?250 pm之间 正离子半径则在10 ? 170 pm之间 同一元素不同价态的正离子，离子电荷越少，其半径越大。 同族元素离子半径从上到下递增。同一周期的离子半径随离子电荷增加而减小。 经典Lewis学说 共价键的定义(covalent bond) 1916?1919年，G. N. Lewis 和I. Langmuir 化学性质不活泼的稀有气体原子的外层电子都具有ns2np6结构，即8电子层稳定结构 分子中原子之间可以通过共享电子对而使每一个原子具有稳定的稀有气体电子结构 这样构成的分子称为共价分子 原子通过共用电子对而形成的化学键称为共价键 共价键的相关概念 价电子与Lewis结构 共价键的相关概念 键长与键级 共价分子中两个成键原子的核间距离称为键长； 原子之间共享电子对的数目称为键级。 共价键的相关概念 键能(B.E. 键焓) 在温度T与标准压力时，气态分子断开1 mol化学键的焓变。 Single Double Triple bond Lewis结构式的写法规则 八隅体规则(octet rule) 根据分子式或离子式计算出总的价电子数目 画出分子或离子的骨架结构，用单键将原子连接起来 多重建的确定：除骨架键之外剩下的共享电子对归属到适当的位置形成叁键或双键 除了成键电子，剩余的电子属于孤对电子 尽可能使每个原子具有8个电子 八隅体规则的例外 经典Lewis学说 经典Lewis学说的不足 未能阐明共价键的本质和特性 八隅体规则的例外很多 适用于第二周期元素 不能解释某些分子的一些性质 O2的顺磁性问题 NO2分子中的N-O键长问题等 价键理论(Valence Bond Theory) 1927年海特勒(W. Heitler和伦敦(F. W. London