材料物理学2电子理论2013概要1.ppt

* 或 求 ，可得： * 由此得到Kohn-Sham方程： εi=Kohn-Sham本征值 称有效势 经典Coulomb势 交换关联势 电子密度分布 Kohn-Sham方程是一个自洽方程组。先提供初始电子密度分布n(r) , 它一般可由原子的nat(r) 叠加而成。依次求出经典Coulomb势、交换关联势、有效势。再求解K-S方程。再由KS波函数构造新的电子密度分布。比较输入与输出的电子密度分布。如已自洽，便计算总能，输出所有结果。 . * nin(r) n(r)=Σnat(r) 求解φ、Vxc、Veff 求解Kohn-Sham方程 得到ψi 由ψi构造nout(r) 比较nin与 nout(r) 计算总能Etot No Yes nin与nout混合 原子计算 精度控制 No Yes 输出结果： Etot、 ψi、 n(r) Vxc、Veff、En(k)、N(E) 2、解Kohn-Sham方程的流程图 * Sham的贡献在于与导师、及同事Hohenberg一起创立了kohn-sham方程。 K-S方程非常简单，几乎是一些经典概念如密度、平均场和有效势在起决定性作用，但实际上内涵深刻。它是完全精确的量子理论，它的计算量为哈特里-福克水平，但却已纳入电子的交换和相关效应，计算精度优于哈特里-福克方法。 Lu-Jeu Sham：1960 与1963年分别在伦敦大学帝国理工学院与英国剑桥大学获得物理学学士与博士学位，1998年获得美国科学院院士, 加州大学圣迭哥分校物理系系主任。 学习经历： College of Technology, Portsmouth, England（1955-1957）；B. Sc., University of London（Imperial College）, England（1957-1960） Ph. D., University of Cambridge, England（1960-1963） 工作经历： University of California, San Diego. Research Associate（1963-1966）、Associate Professor（1968-1974）、Professor（1975 －）. University of California, Irvine（1966-1967）. Assistant Professor. Reader. University of London（Queen Mary College）（1967-1968）. Research Physicist. IBM Research Center, Yorktown Heigts（1974-1975）. Dean. Division of Natural Sciences（1985-1989）. Director. Institute of Pure and Applied Physical Sciences（1991-1995）. Chairman. Department of Physics, UCSD（1995-1998） * 六、总能及交换关联泛函 Hartree总能 （不作详细推导，只了解物理意义） (1) (2) 第一项为动能，第二和第三项是总静电势能，最后一项是交换关联能。Zm是位于Rm处的原子的核电荷。如果忽略交换关联项，K-S方程的结果将与Hartree近似一样。 总能Etot表达式： * 近年来，DFT同分子动力学方法相结合，有许多新发展。在材料设计、合成、模拟计算和评价诸多方面有明显的进展。已成为计算凝聚态物理、计算材料科学和计算量子化学的重要基础和核心技术。在工业技术领域的应用开始令人关注。它提供了第一性原理或从头算的计算框架。在这个框架下可以发展各式各样的能带计算方法。在凝聚态物理中，如：材料电子结构和几何结构，固体和液态金属中的相变等。 DFT的发展及特点 DFT适应于大量不同类型的应用：(1)电子基态能量与原子（核）位置之间的关系可以用来确定分子或晶体的结构；(2)当原子不处在它的平衡位置时，DFT可以给出作用在原子(核)位置上的力。 DFT可以解决原子分子物理中的许多问题，如：(1)电离势的计算；(2)振动谱研究；(3)化学反应问题；(4)生物分子的结构；(5)催化活性位置的特性等等。 另一个重要优点是降低维数（Kohn的演讲），虽然K-S方程十分简单，其计算量也只有Hartree方程的水平，但却包含着深刻得多的物理内容。其中一个重要的概念性结果是，多体基态的解被准确地简化为基态密度分布之解，而这个密度是由单粒子的Schr?dinger方程给出的。