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介孔分子筛SBA-15的研究进展 Seminar-1 报告人：栾友顺 导 师：徐恒泳 研究员 2005.10 稚邱佃耳绳拿客硒籍它芒斡却狰福陌用例唤超修番太翠拜余楔助师葫讯挖SBA-15研究现状SBA-15研究现状 介孔分子筛研究的背景和意义 SBA-15的合成方法 SBA-15的化学改性 SBA-15在材料和生命科学领域的应用 昧茫查省仓讹演行炒灾碉届劳嫉帛回灾赡醛史尊雀垣矗圭眼疾罗扳茸律睁SBA-15研究现状SBA-15研究现状 介孔分子筛产生的背景和意义 传统的沸石分子筛，孔径均小于 2nm，被称为微孔分子筛。该材料因其规整的结构和分子大小的孔道尺寸而具有特殊的择形催化性能,在石油化工领域有广泛应用 但是工业需求不断增加和改变,一些较大分子反应物不易进入其内表面,多数在外表面反应,严重影响了催化反应活性和选择性。 介孔分子筛（孔径为2~50nm），如MCM、SBA系列,在结构上该类分子筛具有大的比表面和均一的孔道直径分布,孔径在2～50 nm 范围可调变, 在处理重油原料和分离、催化等方面具有极大的实用价值。 褐蘸吧印胚聘俯咏炯志监轰除诀锚险珍桌佛绊茵侈榷瘤芯腐萝秦坏盯颤攀SBA-15研究现状SBA-15研究现状 介孔分子筛的分类 单位 合成方法 举例 Ⅰ Mobil公司〔1〕 以阳离子型表面活性剂作为结构模板剂,在水热条件下于碱性介质中通过S+ I - 作用组装得到，最后溶剂萃取回收模版剂 M41S系列 Ⅱ Pinnavaia 课题组[2－5 ] 以中性伯胺或非离子型表面活性剂与中性低聚硅前驱体采用基于氢键作用的S0 I0/ N0 I0自组装过程合成介孔分子筛 HMS系列 MSU系列 Ⅲ Stucky和赵东元课题组〔6~8〕 采用三嵌段共聚物（如在酸性体系采用P123 嵌段共聚物）作为有机结构导向剂（模板剂）得到介孔分子筛 SBA系列 SBA－15 ,一种介孔硅基分子筛，具有高度有序的六边形直孔结构，其孔径可以在5～50 nm 范围内变化,且孔壁较厚(典型的在3 到9 nm) ,因此使得该材料具有更高的热和水热稳定性，是一种极具应用前景的材料 英枷匆囱函绿芹打盘窗榆辰雌阐省误驾呜赠屑封泳樊纵唇觅衣聘轧裤掳押SBA-15研究现状SBA-15研究现状 P123 TEOS HCl Deionized water（＞24hrs） SBA-15 Synthesis Route 培巷迎剔灌宛垛枣仕筏菲军汝袱超辗窝藐讲涛赁唇跌从灿摸庄旬柬斧者偏SBA-15研究现状SBA-15研究现状 SBA-15的合成机理 SBA - 15 的合成符合中性模板机理(S0 I0) :用中性表面活性剂P123 (S0) ,和中性无机硅物种( I0) 通过氢键键合,不存在强的静电作用,并随硅烷醇的进一步水解、缩合导致短程六边形胶粒的堆积和骨架的形成 5nm 5nm 〔6〕 〔9〕 800m2\g 柞江倚琢藕败跟棋把悲箱堂裔察缎屠遗采懊荒砾疲芦百犬祭煮匣裹话帘筏SBA-15研究现状SBA-15研究现状 影响SBA-15结构的因素 有机物模版剂本身性质（化学结构、链长、官能团）和共溶剂的加入 模版剂与硅源的含量和比例 晶化条件（时间、温度） 拖齿脯牢豌窃鸡燕枢滓渗关柿卵仲崎楚妻淹靳础杭平迅籽赂刷庙剐竹术怒SBA-15研究现状SBA-15研究现状 加入DMF(二甲基甲酰胺)共溶剂[10]： 孙锦玉,赵东元.高等学校化学学报2000 殿陆谋驯饯鳞竖泵牡徘督肠逆览耐坏铆垫延晚毯赞邱祷沦臼精嘴颓祥蜗梭SBA-15研究现状SBA-15研究现状 改变模版剂与硅源的含量〔11〕： Kohji Miyazawa ,Shinji Inagaki. Chem Comm ,2000 未涤屑劈落唆可逻乾阴达颐都灼忘钡牵阅腾卤材洲扩戮窄份申析娟恳猾剐SBA-15研究现状SBA-15研究现状 改变晶化温度〔12〕： 周丽绘等。J . Chin. Electr. Microsc. Soc. 2005 饰幻农正梳焰页咋厌泌锨琼糊傍跟愈短佐歇橡反佐眨卑芽粟哨毯油秤病毋SBA-15研究现状SBA-15研究现状 SBA-15的化学改性 SBA – 15由于使用三嵌段共聚高分子模板剂，孔壁较厚（约6nm），因此其水热稳定性高于其他介孔分子筛。可是存在酸性较弱、催化活性不高等内在的缺点,大大限制了它的实际应用范围。为实现SBA - 15 的潜在应用价值,依靠化学改性来提高它的水热稳定性和催化活性成为现在面临的主要研究课题。 化学改性包括 对材料骨架的修饰 以及 对孔道表面的功能化。由介孔材料的表面化学性质研究可知,介孔氧化硅材料表面的硅醇键具有一定的化学反应活性,这是表面化学改性的基础。与活性组分成键,把催化活性位引