第二章 §6.熵（entropy）熵增原理（principleofentropyincrement）.pptVIP

§6.熵(entropy) 熵增原理(principle of entropy increment) 一.熵的引入 1.克劳修斯公式： 由卡诺定理2： 2.态函数熵S： 设可逆循环：见图 S的定义：设初态的熵为S0，末态的熵为S， 则有： 对无限小过程： Tds ≥ dQ 或 Tds ≥ PdV + dU 二.熵增原理 讨论过程进行方向 ∵Tds ≥ dQ ∴若 dQ = 0 →ds ≥0 1.原理 ：绝热过程中，系统的熵永不减少。 可逆：ΔS = 0， 不可逆：ΔS ＞0。 孤立系统：从S小→S大进行，平衡态：S = Smax 2.S的物理意义： 分子运动无序程度的量度。 平衡态：无序度最高。 S与热力学几率的关系：S = k lnw 三.熵变的计算 1.理想气体的熵变ΔS 1mol理想气体，从（T0 V0）→（T V），求ΔS。 解：可逆过程 原则：设一可逆过程，要求初态、终态与不可逆过程相同，计算此可逆过程的Δs即可。 例1.理想气体绝热向真空自由膨胀（扩散），体积由V1→V2，求：ΔS。 解：Q = 0， A = 0，∴ΔT = 0 设一可逆的等温膨胀过程，