资源利用和材料化工-资源利用基础.ppt

资源利用和材料化工－资源利用基础 张 昭 博士，教授, 博士生导师 Tel:028o) E-mail:zzhang@scu.edu.cn 内容提要 1.概述 2.从固体原料中提取有价组分 常温提取过程—浸出 超声波的应用 微波和微波化学 高温提取过程 3.溶液体系常用分离方法 沉淀和结晶 溶剂萃取 离子交换 膜分离 4.矿产资源和二次资源利用 1.概述 1.1资源-资：财物，费用。资源指财富的来源，一般指天然财物。矿产资源、水资源、森林资源等。 1.2资源加工过程－对于矿产资源，加工是从混合物到纯物质，实现分离和纯化的过程。 从热力学的观点来看， 混合是一个熵增的过程，一个自发进行的过程； 分离是其逆过程，因此任何分离过程都需要外界提供能量。 1.3 分离过程的一般原则 分离剂（物质或能量）?分离设备?产品 原料——? ?残余物 一般由外界提供能量可以是： （1）机械能，流体动能，位能； （2）热能 （3）电能 添加物质也可以看作输入能量，因为它提供了化学能。 1.4分离方法 按照有无物质传递过程，分离方法可分为机械分离和传质分离两大类： 机械分离指无相间物质传递过程发生，对多相体系实现相分离的过程，包括过滤、沉降、离心分离、旋风分离、静电除尘等。 传质分离指存在相间物质传递过程发生。它又可分为平衡分离和速率控制分离两类： （1）平衡分离过程包括蒸发、蒸馏、吸收、萃取、结晶、吸附、离子交换、干燥、浸出、泡沫吸附、浮选、凝胶过滤等； （2 ）速率控制分离过程包括气体扩散、热扩散、电渗析、电泳、反渗透、超滤等。 2.从固体原料中提取有价组分 2.1 概述 物理分离，如选矿 化学分离，利用化学反应 2.2 常温提取过程—浸出 在常温下从固体原料中提取有价组分常采用浸出方法。 2.2.1 定义 浸出（浸取）一用某种溶剂把有用物质从固体原料中提取到溶液中的过程。 原料：无机矿物，植物，固体废物（二次资源）。 浸出剂：水，酸，碱，盐，有机溶剂，混合溶剂等。 产物：浸出液（含有价组分）；残余物：渣。 应用举例： 矿石的浸取——从磷灰石提取磷 植物中有用物质的提取——中药制剂，药酒 2.2.2 浸出过程 普通浸出—常压浸出 特殊浸出过程 加压浸出—利用压力提高反应温度 生物浸出—利用细菌的作用 超声浸出—利用超声波强化浸出 微波浸出—利用微波加热和微波化学作用强化浸出 2.2.3 浸出过程热力学 利用热力学分析过程的可能性和限度 如果浸出条件与氧化-还原和酸度有关，常用电位-pH图描述浸出条件 电位－pH图—在给定温度和组分的活度（常简化为浓度）或气体逸度（常简化为气相分压）下，表示某一体系中各物种平衡时的电位与pH的关系图。 不同温度下的 电位－pH图 利用不同温度下有关反应的化合物及离子的热力学数据绘制（高温水溶液的热力学，离子熵对应原理）。 bB+hH+ +ne= rR + wH2O n=0, pH= -?G0/2.303RTh +1/h lgaBb/aRr=1/h lgK+ 1/h lgaBb/aRr h=0, ?=?0+0.059/n lgaBb/aRr n和h均不为0，?=?0+(0.059/n ) lgaBb/aRr–(0.059h/n)pH 它可以指明反应自动进行的条件，指明物质在水溶液中稳定存在的区域和范围，为浸出、分离、电解等过程提供热力学依据。 2.2.4 浸出过程动力学 2.2.4.1 多相反应 多相反应的特征：反应发生在两相界面上，反应速度与反应物在界面处的浓度、生成物在界面处的浓度以及界面的性质有关。 固－液反应的步骤：扩散、吸附、反应、解吸、扩散。当有固态生成物时，还包括通过产物层的扩散。 速率控制步骤－反应分步进行，最慢的一步成为该反应的速率控制步骤。 三种类型：扩散控制、混合控制、化学反应控制。 2.2.4.2 浸出过程动力学方程式 一般的液固多相反应动力学模型—缩芯模型： 化学反应控制：1-(1-?)1/3 =kt, k ?cn, k ? r0-1, k ?e-Ea/RT 固膜扩散控制： 1-2/3 ? -(1-?)2/3=kt, k?c, k ? r0-2, k ?e-Ea/RT 混合控制： 1-2/3 ? -(1-?)2/3 +? [1-(1-?)1/3 ]=kt 浸出反应的电化学模型 涉及氧化还原反应的动力学方程可用电化学模型描述 2.2.4.3 动力学研究方法 对反应体系的分析 用尝试法获得描述反应动力学的宏观动力学方程式 进一步验证动力学方程式适用的工艺条件范围 反应机理的探讨 反应过程的微