高温气相色谱法测定费-托合成蜡的碳数分布.pdfVIP

石油炼制与化工 2016年4月 PETROLEUM ANDPETROCHEMICALS 分析与评定 PROCESSING 第47卷第4期 高温气相色谱法测定费一托合成蜡的碳数分布 池朗珠，李白运，蒋莹，吕 蝶 (亚申科技研发中心有限公司，上海201203) 摘要：采用柱上进样技术，使用DB-HT—SimDis色谱柱，通过高温气相色谱一火焰离子化检测法，对含高碳 数产物的费一托合成蜡的碳数分布进行了快速准确的测定。对载气流量、柱箱升温程序、进样量、进样浓度等实 验参数进行了考察。在最佳实验条件下，可在60min内准确测定费一托合成蜡Cz，～C。。。的碳数分布，所得Cz。～ c，。相邻碳数化合物分离度高于1．5，C，；～c。之间相邻碳数化合物分离度高于1．2。从cs，至C。，ln(W／n)与 对应碳数的线性关系良好，相关系数为0．9993，可计算得到实验用费一托合成产物的链增长因子。值为0．928。 所建方法操作简便、分离效率高、测定结果准确，对各种蜡产物的品质分析有重要的意义。 关键词：高温气相色谱火焰离子化检测法DB-HT—SimDis色谱柱费一托合成蜡碳数分布 费一托合成反应可将煤炭和天然气转化为无 进样口及柱温箱，以非极性色谱柱作为分析柱， 硫、无氮、低芳烃含量的理想清洁燃料及高附加值 火焰离子化检测器为检测器的高温气相色谱与 的中间馏分油、润滑油及专用蜡等，受到越来越多 模拟蒸馏(SimDist)被广泛应用于分离高沸点烃 的关注。费一托合成产物的选择性一般遵循ASF 类化合物[15‘。其中，SimDist于1973年被收入 (Anderson—Schulz—Flory)分布，产物从低碳数到高 碳数增长的过程可以用链增长因子口表示[1弓]。测 分布进行测定。高温模拟蒸馏法(HTSD)的优点 得产物的碳数分布，即可求得口值；或者已知一个 6I， 是其碳数分布测定涵盖C；～CⅢ的正构烷烃[1 费一托合成反应产物的口值，即可以推导出整个产 不过文献[16]所用标准样中C：。之后的部分只有 物的分布情况。这对评价催化剂的性能、实时了 偶碳数的烷烃，实际样品分离效果并不佳，且使 解装置的运行状态有重要的现实意义。由于费一托 用的溶剂为二硫化碳，对高沸点蜡的溶解度较 合成产物的分布很广，碳数分布可能从1到100以低，因而影响测定结果的准确性，此外，二硫化碳 上，因此，测定a值一般需要多次分析过程，将气、 为剧毒溶剂。 液、固的数据整合后，才可推导出口值[6。j，整个分 以上分析技术或多或少存在一定的局限性， 析过程十分繁琐。如果能快速准确分析费一托合成 如分析过程繁杂，分离度不高，测定结果不够准 蜡的产物分布，并由高碳数产物组分的分布情况 确，所用溶剂毒性高等。另外，对于以钴基催化剂 快速计算得到相应的a值，则对表征费一托合成蜡 得到的超高硬度费一托合成蜡，即使采用二硫化碳 的品质及指导实际生产是非常有意义的。 作为溶剂，即便在蜡的质量分数低至0．5％时，仍 目前，关于蜡的碳数分布测定分析方法已有 难以使其完全溶解于溶剂中，导致碳数分布的测 报道，如超临界流体色谱法(SFC)[8]、凝胶渗透色 定结果不准确。至今还未见关于快速准确测定 谱法(GPC)[9]、气相色谱法(GC)等一1014|。研究 高沸点蜡碳数分布分析方法的报道。本研究采 者[81采用超临界流体色谱一火焰离子化检测法分析 用近沸的正庚烷溶解费一托合成蜡，并采用柱上进 了费一托合成蜡，但未对分离效果进行评定，同时用 样技术(COC)，通过高温气相色谱一火焰离子化