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材料相關產業報告 班級 : 四電機二B 4970J054 吳勃霖 4970J132 李昀達 4970J141 崔柏霆 奈米材料及其應用前景 引 言 諾貝爾獎獲得者Feyneman在六十年代曾經預言：如果我們對物體微小規模上的排列加以某種控制的話，我們就能使物體得到大量的異乎尋常的特性，就會看到材料的性能産生豐富的變化。他所說的材料就是現在的奈米材料。 奈米材料是指晶粒尺寸爲奈米級(10-9米)的超細材料。它的微粒尺寸大於原子簇，小於通常的微粒，一般爲100~102nm。它包括體積分數近似相等的兩個部分：一是直徑爲幾個或幾十個奈米的粒子二是粒子間的介面。前者具有長程式的晶狀結構，後者是既沒有長程式也沒有短程式的無序結構。 1984年德國薩爾蘭大學的Gleiter以及美國阿貢試驗室的Siegel相繼成功地制得了純物質的奈米細粉。Gleiter在高真空的條件下將粒徑爲6nm的Fe粒子原位加壓成形，燒結得到奈米微晶塊體，從而使奈米材料進入了一個新的階段。1990年7月在美國召開的第一屆國際奈米科學技術會議，正式宣佈奈米材料科學爲材料科學的一個新分支。從材料的結構單元層次來說，它介於宏觀物質和微觀原子、分子的中間領域。在奈米材料中，介面原子占極大比例，而且原子排列互不相同，介面周圍的晶格結構互不相關，從而構成與晶態、非晶態均不同的一種新的結構狀態。 在奈米材料中，奈米晶粒和由此而産生的高濃度晶界是它的兩個重要特徵。奈米晶粒中的原子排列已不能處理成無限長程有序，通常大晶體的連續能帶分裂成接近分子軌道的能級，高濃度晶界及晶界原子的特殊結構導致材料的力學性能、磁性、介電性、超導性、光學乃至熱力學性能的改變。奈米相材料跟普通的金屬、陶瓷，和其他固體材料都是由同樣的原子組成，只不過這些原子排列成了奈米級的原子團，成爲組成這些新材料的結構粒子或結構單元。其常規奈米材料中的基本顆粒直徑不到100 nm，包含的原子不到幾萬個。一個直徑爲3 nm的原子團包含大約900個原子，幾乎是英文裏一個句點的百萬分之一，這個比例相當於一條300多米長的帆船跟整個地球的比例。 奈米材料研究是目前材料科學研究的一個熱點，其相應發展起來的奈米技術被公認爲是21世紀最具有前途的科研領域。 2 奈米材料的特性 2. 1 奈米材料的表面效應 奈米材料的表面效應是指奈米粒子的表面原子數與總原子數之比隨粒徑的變小而急劇增大後所引起的性質上的變化。如下圖所示： 表面原子數與粒徑的關係 從圖中可以看出，粒徑在10nm以下，將迅速增加表面原子的比例。當粒徑降到1nm時，表面原子數比例達到約90%以上，原子幾乎全部集中到奈米粒子的表面。由於奈米粒子表面原子數增多，表面原子配位數不足和高的表面能，使這些原子易與其他原子相結合而穩定下來，故具有很高的化學活性。 2. 2 奈米材料的體積效應 由於奈米粒子體積極小，所包含的原子數很少，相應的質量極小。因此，許多現象就不能用通常有無限個原子的塊狀物質的性質加以說明，這種特殊的現象通常稱之爲體積效應。其中有名的久保理論就是體積效應的典型例子。久保理論是針對金屬奈米粒子費米麵附近電子能級狀態分佈而提出的。久保把金屬奈米粒子靠近費米麵附近的電子狀態看作是受尺寸限制的簡並電子態，並進一步假設它們的能級爲准粒子態的不連續能級，並認爲相鄰電子能級間距δ和金屬奈米粒子的直徑d的關係爲： δ=4EF/3N ∞ V-1 ∞ 1/d3其中 N爲一個金屬奈米粒子的總導電電子數，V爲奈米粒子的體積；EF爲費米能級 隨著奈米粒子的直徑減小，能級間隔增大，電子移動困難，電阻率增大，從而使能隙變寬，金屬導體將變爲絕緣體。 2. 3 奈米材料的量子尺寸效應 當奈米粒子的尺寸下降到某一值時，金屬粒子費米麵附近電子能級由准連續變爲離散能級；並且奈米半導體微粒存在不連續的最高被佔據的分子軌道能級和最低未被佔據的分子軌道能級，使得能隙變寬的現象，被稱爲奈米材料的量子尺寸效應。在奈米粒子中處於分立的量子化能級中的電子的波動性帶來了奈米粒子的一系列特殊性質，如高的光學非線性，特異的催化和光催化性質等。當奈米粒子的尺寸與光波波長，德布羅意波長，超導態的相干長度或與磁場穿透深度相當或更小時，晶體周期性邊界條件將被破壞，非晶態奈米微粒的顆粒表面層附近的原子密度減小，導致聲、光、電、磁、熱力學等特性出現異常。如光吸收顯著增加，超導相向正常相轉變，金屬熔點降低，增強微波吸收等。利用等離子共振頻移隨顆粒尺寸變化的性質，可以改變顆粒尺寸，控制吸收邊的位移，製造具有一定頻寬的微波吸收奈米材料，用於電磁波遮罩、隱型飛機等。 由於奈米粒子細化，晶界數量大幅度的增加，可使材料的強度、韌性和超塑性大爲提高。其結構顆粒對光，機械應力和電的反應完全不同於微米或毫米級的結構顆粒，使得奈米材料在宏觀上顯示出許多奇