剪切应力对聚偏氟乙烯结晶行为、晶体形貌及相转变的影响分析.pdfVIP

SYNTHESIS0FBISPHENoL SDERⅣATIVES ANDITSPRoPERTIESoFCoMBINED TANNINGWITHALUMINUMSALTS AThesisSubmittedto Shaanxi ofScienceand University Technology inPartialFulfillmentofthe forthe of RequirementDegree Masterof science Engineering Zhao ByTingshan Xuechuan Thesis(orDissertation)Supervisor：ProfessorWang 2014 May 剪切应力对聚偏氟乙烯结晶行为、晶体形貌及相转变的影响 摘要 聚偏氟乙烯(PⅥ)F)由于具有易形成氢键、抗老化性、耐候性、耐低温、 机械强度高以及通过相转换可制为离子选择性分离膜等性质成为了解决制革 废水、皮革涂饰剂以及提高合成革性能所需求的高性能材料。而PVDF是一 种结晶性聚合物，因此对其进行结晶性研究具有极大的现实意义。在挤出、 注塑和吹塑等高分子成型加工过程中，高分子材料在结晶前普遍受到剪切作 用，而高分子的结晶行为和最终的结晶形貌则决定于流动过程中的条件，如 温度、速率和应力等。在剪切流动场中形成的取向结构，会大大改善聚合物 的各种性能。所以研究剪切场中可降解聚合物的结晶和熔融行为对于材料的 加工和改性等具有重要的理论指导意义。 本文通过旋转涂膜法制备聚偏氟乙烯(PⅥ)F)的树脂薄膜，通过高温熔 融的方式消除热历史后，将PVDF熔体置于恒温热台上，使用甲基硅氧烷对 其施加剪切力，之后静置结晶。最后对制备的聚PVDF材料使用扫描电镜 本文主要开展了以下几方面的工作： (1)研究了PVDF在剪切场中的结晶行为。在所研究的温度范围 上附生不同的晶体折叠连(高温为Y，低温为0【)，折叠链生长到后期扭转成 为相应的柱状晶体。对柱状晶体晶型分析后表明，不同的晶型柱晶的片晶形 规则的层叠堆积状。对于过渡态温度，由于p链上附生的晶体可能为0【，也可 能为丫和Ⅱ二者兼有，故单独研究了两种晶体同时存在下晶体生长的特殊方 式。 学。同时，研究了剪切场中不同温度下0【晶体向Y’晶体固体间相转变的优势， 对相变动力学进行测定，并对三种结晶动力学进行对比，从而剪切场中PVDF 不同温度下产生的不同晶型进行了合理的动力学解释。 (3)研究了碳纤维／PVDF复合材料的制备，同时对碳纤维植入下不同过 冷度晶体固体间相转变进行研究。结果表明，碳纤维植入后会对PVDF熔体 产生剪切应力，且二者具有高度的界面结合强度，同时，碳纤维植入的条件 下晶体相变程度更高，相变前沿更整齐。 共混物薄膜。使用热台原子力显微镜跟踪研究PVDF／PBA共混物薄膜样品的 原位熔融过程，从片晶尺度上考察不同的共混比例对相分离形态结构的影响 的影响。结果表明，当PES在高温度结晶的时候，PEO结晶受限，并通过形 貌观察给出了证据。 关键词：聚偏氟乙烯，剪切应力，熔融，结晶，相变 Shear-Induced and Phase Crystallization，Crystalsmorpholo