聚乙二醇-聚苯胺-五氧化二钒（ PEG,xPANI,yVXG ）干凝胶多功能纳米复合的材料研究.pdfVIP

摘 要 近年来 锂离子二次电池以其高比能量 高开路电压和优良的充放电性能 等得到飞速发展 迅速成为当今便携式电子产品和电动汽车动力电池的首选对 象 目前商品化的锂离子二次电池 其正极活性物质为 LiCoO2 价格较贵而且 对环境不友好 因此研究开发性能优良的正极材料是发展锂二次电池的关键所 在 五氧化二钒干凝胶 VXG 以其高比容量等诸多优点成为近几十年来锂二 次电池正极材料的研究热点 它的缺点是电子导电率和离子导电率低 一种提 高 VXG 电化学性能的方法是在其层间嵌入导电聚合物 合成有机-无机复合材 料 本文采用 sol-gel 方法的合成和制备 利用氧化还原滴定 x-射线衍射 IR 分析 扫描电镜 热重分析 电导率测试以及装配电池进行电化学测试等方法 系统地表征和研究了PEG PANI VXG 纳米复合材料 探索了它在锂二次电池正 x y 极上应用的可能性 1 低分子量的聚醚 PEG 有较好的离子导电率 采用溶胶-凝胶法制备了 2000 4000 6000 三种不同分子量的水溶性离子导电聚合物聚乙二醇 PEG 与五氧化二钒干凝胶 VXG 层状氧化物的不同摩尔配比的嵌入复合材料 PEG VXG(0.4x2.2) 探讨了不同分子量和不同摩尔量的 PEG 的嵌入对 VXG x 结构和性能的影响 复合产物机械强度及韧性较VXG 大幅度提高 用 IR 测试 分析了复合产物的化学性质 复合后未出现 IR 新峰 谱图中 V=O 伸缩振动峰 -1 较VXG 发生5-15cm 的位移 表明 PEG 与 VXG 并非机械混合 且层间 PEG 与VXG 仅存在弱的相互作用 V O 分子与 PEG 分子以范德华力结合 与水分 2 5 子以氢键结合 用 SEM 表征了产物的形态 颗粒断面呈层状堆叠 用 XRD 测试分析了产物的结构 分析表明产物保存了 VXG 的层状结构 PEG 分子以 与层状结构平行的方向平行嵌入VXG 层间 撑大了层间距 层间距与 PEG 分 子量无关 与嵌入量成正比 凝胶化时间与 PEG 加入量成反比 表明 PEG 分 子具有加速凝聚及层状结构自组装的导向作用 PEG 嵌入 VXG 层间的驱动力 可能是范德华力与嵌质与嵌基分子结构匹配自组装两种因素的共同作用 PEG 分子量差异的影响在电池的充放电测试中显示出来 分子量为 4000 的 PEG 与 VXG 的复合材料PEG VXG 在锂二次电池正极材料应用中循环性能和比容量较 x 其他两种好 而其中又以摩尔比为2.2 1 的复合材料为佳 PITT 法测量 Li 离 子在PEG VXG 材料中的扩散系数较VXG 平均提高了 1-2 个数量级 如 Li 离 x I 9 2 子嵌入深度x 为0 时 扩散系数D 达到10 cm /s 数量级 2 -1 2 导电高分子材料聚苯胺PANI 有优良的电子导电率 可达 10 sÌcm 在 PEG VXG 二组分复合材料的基础上 进一步将苯胺单体通过边嵌入边聚合 x 反应 合成出不同摩尔配比的三组分材料 PEG PANI VXG