3第八章FTIR2探究.pptVIP

* 四.试样的制备 （一）固态试样 压片法：0.5~2mg样品→玛瑙研钵→ 100~200mg干燥KBr →压片→一定厚度直径的透明片 （二）液态试样 挥发性不大：滴加涂抹在KBr片；在两片KBr间形成液膜 挥发性较大：注入封闭的液体池中，也可稀释，常用溶剂CCl4 (4000-1350cm-1)、CS2 (1350-600cm-1)、 CCl4 在1580稍有干扰 * （三）气态试样 气体吸收池 可配成溶液、用液体吸收池测定 * 第三节 基团振动与影响基团频率的因素 （一）基频区（4000~1350 cm-1） X-H伸缩振动区（4000-2500 cm-1） 各种基团都有其特征的红外吸收频率，按吸收的光谱特征与分子结构的关系，红外光谱可分为基频区和指纹区 基频区又称为特征区或官能团区，其特征吸收峰可作为鉴定基团的依据。 X：C、O、N、S、等，n(O-H)：3700-3100，醇、酚、有机酸和H2O在此区域有较强吸收 N-H：3500~3300，伯、仲酰胺和伯、仲胺类 一.振动光谱区域与基团振动 * N-H与O-H吸收有重叠，但N-H峰尖锐；O-H由于氢键作用，谱带频率低，且较宽 不饱和C-H伸缩振动吸收大于3000；饱和C-H小于3000 三键及累积双键区（2500-1900 cm-1） 该区域红外谱带较少 -C≡C-、 -C≡N-不对称伸缩振动、-C=C=C-、-C=C=O-等累积双键的不对称伸缩振动。 双键伸缩振动区（1900-1200 cm-1） 该区域C=O、C=C、C=N、N=O伸缩振动、苯环的骨架振动，芳香族化合物的倍频吸收 C=C：1680~1620，强度依赖于对称性 * C=O：1850~1600，红外光谱中最强，干扰最小的吸收峰；其峰位受临近基团影响，对确定羰基化合物类型有重要意义 单芳环C=C伸缩振动在1620~1450有四个吸收峰， 其中1620~1590与1520~1480的两个峰是判断芳环是否存在的重要标志 苯的衍生物的C-H面外弯曲的泛频峰出现在2000~1667，其与900~600的C-H面外弯曲振动峰可以确定苯环的取代类型 * X-H弯曲振动区（1650-1350 cm-1） 该区域包括C-H、N-H弯曲振动 甲基在1380~1370出现一个很特征的弯曲振动吸收峰，当一个C上有两个甲基时，发生弯曲振动偶合使1370附近的峰分裂，出现两个吸收峰 （二）指纹区（1350~650 cm-1） 各单键强度相近，相邻单键相互作用，使得该区域光谱异常复杂，对结构细微变化有灵敏的反映 指纹区也存在几种基团的特征吸收频率 * 苯环C-H面外弯曲：900-650cm-1 n(C-O)：1300~1000cm-1，虽然范围大，但是为强吸收易判断 * （一）内部因素 二.影响基团频率位移的因素 分子中各基团的振动吸收并不是孤立的，受到分子中其它部分，特别是邻近基团的影响（内部结构因素） 溶剂、测试条件等外部因素的影响（外部环境因素） 诱导效应（静电作用） 诱导效应引起基团中电荷分布的变化，从而引起键力常数的变化，改变了基团的特征吸收频率 * R —C— R O R —C— Cl O R —C— F O 1715 cm-1 1807 cm-1 1869 cm-1 * 共轭效应 共轭效应使共轭体系中电子云密度平均化，降低双键电子云密度，力常数减小，吸收频率向低频移动 苯乙酮的n(C=O)：1680cm-1；丙酮1715cm-1 诱导效应（蓝移、红移）与共轭效应（红移）存在竞争效应 n(C=O)：1735cm-1 诱导效应 共轭效应 * 氢键 氢键的形成往往使基团的吸收频率降低，谱带变宽 羧酸：气态或非极性溶剂：1760cm-1；液体（二聚体）： 1700cm-1；3200-2500cm-1宽峰(O-H特征振动) 分子内氢键向低频移动；分子间氢键随浓度减小而消失，分子内氢键不受浓度影响。 * （二）外部因素 测定试样时的状态、溶剂效应等因素 气态时，伸缩振动频率最高；液态固态时，伸缩振动频率降低 同一物质在不同溶剂中，由于溶质与溶剂间的相互作用不同，测得的红外光谱也不相同。通常极性基团在极性溶剂中的伸缩振动频率向低频方向移动 红外谱图比对时，一定要注意试样状态和所用溶剂 * 第四节.红外吸收光谱分析及其应用 （一）红外光谱定性分析的一般过程 试剂纯化：分离干燥；分馏、萃取、重结晶、层析 了解试样来源、性质以及其它实验资料数据：来源、元素分析、分子量、熔沸点、溶解度、UV-Vis、NMR、MS 红外光谱分析大致可分为官能团定性和结构分析两个方面，需要与其它手段联合使用。 * 制样、扫描谱图 谱图解析 先特征、后指纹；先最强峰、后次强峰