工业分析实验2.pdfVIP

第25卷第5期 应用化学 V01．25No．5 2008年5月 CHINESEJOURNALOFAPPUEDCHEMISTRY 2008 May 偶氮胂Ⅲ的电喷雾质谱行为 胡斌4杨水平4张燮4胡秀丽6陈焕文钆¨ (4东华理工大学化学生物与材料科学学院抚州344000；6吉林大学化学学院长春130023) 摘要采用电喷雾质谱法研究了偶氮胂Ⅲ离子化过程。结果发现，偶氮胂Ⅲ易于在电喷雾电离过程中通过 去质子化作用形成带有单电荷或双电荷负离子。考察了酸度和醋酸根等离子对偶氮胂Ⅲ电喷雾电离的影响。 结果表明。偶氮胂Ⅲ在弱酸性条件下有利于形成负离子。提出了偶氮胂Ⅲ在电喷雾电离源中通过去质子化作 用形成负离子的可能机理，并用串联质谱法研究了所形成不同价态离子的裂解规律。结果表明，电喷雾串联 质谱法能方便快捷地研究偶氮胂Ⅲ的电离行为和所形成不同价态离子的性质，其检测限达0．74×10。5g。 关键词偶氮胂Ⅲ，电喷雾．串联质谱 中图分类号：0657．6 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2008)05-05104)4 偶氮类化合物与科学研究、社会生产和日常生活有着密切的联系。许多偶氮化合物不但是重要的 医药中间体、食品或纺织品的染色剂，还是重要的光学材料[1】和有机分析试剂[2]，在痕量组分的分离分 析中起着重要的作用。但部分偶氮化合物也对环境产生污染，对人体有毒害作用。偶氮胂Ⅲ是对称性 双偶氮化合物的典型代表，是分光光度法测定痕量铀、钍等金属离子最为重要的试剂[2]。对偶氮胂Ⅲ的 电喷雾(ESI)串联质谱法研究不但能够直接考察这类偶氮化合物在ESI这一常见软电离源中的行为， 揭示这类化合物在串联质谱研究中碰撞诱导解离(CID)的规律，为ESI．MS测定多种样品(如印染废水、 纺织品)中痕量偶氮化合物提供依据，而且还可能在ESI中形成偶氮胂Ⅲ．铀的多元配合物，为复杂基体 中痕量铀组分的快速质谱分析与鉴定提供思路。因此．本文采用ESI—LTQ．MS质谱仪对偶氮胂Ⅲ的电喷 雾质谱行为进行了探索性研究。 1实验部分 1．1仪器和试剂 化学纯试剂，冰醋酸为分析纯试剂，所用水为二次蒸馏水。 1．2偶氮胂Ⅲ溶液配制 称取0．05 mL配制成质量分数为0．05％的溶液。分别用冰醋酸 g偶氮胂Ⅲ溶于水稀释定容至100 配制pH值为2．0—6．0的水溶液各100mL，然后将以上醋酸溶液用蒸馏水稀释氮胂Ⅲ母液，获得不同 X10—2 酸度下的0．01×10—2—10g／mL的偶氮胂lllI作溶液。室温避光存放备用。 1．3质谱条件 将LTQ—MS设置为负离子检测模式，喷雾电压为3．0 kV，仪器毛细管温度为300℃，喷雾气(N：气) 为172．25 kPa。偶氮胂Ⅲ溶液通过注射泵进样，流速为4pL／rain。多级串联质谱通过碰撞诱导解离 (CID)反应获得，母离子选择的窗El宽度为1．6Da，碰撞时间为30ms，碰撞能量为15％一25％。其它参 数采用LTQ—MS推荐的缺省参数，实验时没有进行优化。所有质谱的记录时间为1min。 2结果与讨论 2．1一级质谱 偶氮胂Ⅲ(MW776)在水溶液中为八元有机酸，其结构式如Scheme1所示。实验发现，偶氮胂Ⅲ在 2007-05-06收稿，2007-08-29修回 国家自然科学基金和国家科技部公益基金(2005DIB6J232)资助项目 通讯联系人：陈焕文，男，博士，教授；E—mail：ehw8868@鲫ail．eom；研究方向：分析化学 万方数据 第5期 胡斌等：偶氮胂Ⅲ的电喷雾质谱行为 511 ESI正离子模式下难以获得信号。表明偶氮胂Ⅲ难以被质子化。ESI是软电离源，一般仅通过质子似去 质子化作用形成待测物离子。在ESI正离子模