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知识介绍 熔融有机盐— 一类新型的气相色谱固定相 寇登民 侯 莉 吕宪禹 南（开大学化学系 天津 30007） 提 要 详细介绍了一类新型的气相色谱选择性固定相— 熔融有机盐的种类、特点，并且与一些常用的固定 相 作髁 了 硕对员比取 关键词 气相色谱，熔融有机盐，固定相 分类号 O658 1 前 言 作为 GC固定相有 以下优点：①熔点低 ，室温下即为 熔融有机盐是近年来发展起来的一种新型的气 液态；②使用温度范围宽，几乎都达到100℃以上； 相色谱选择性固定相，相比于过去的非有机盐固定 ③平均柱效高，理论塔板数几乎都在1000块／m以 相，有机盐具有较强的库仑力、定向相互作用及较宽 上；④用途广，有选择性，对异构体有分离能力。 范围的质子接受能力，因此可 以更好地分离有机溶 2.2 熔点低于100℃的有机铵盐 质。此外，熔融有机盐具有明确的化学结构与物理化 这一类有机铵盐可在比室温高不太多的温度下 学特性，合成方法的重复性良好，因此，熔融有机盐 使用，使用温度范围在100℃以上的占相当大的比 适于作为气相色谱(GC)的固定相。 例，大部分盐的平均柱效也较高。其中，4-甲苯磺酸 1959年，Barber等人[1]首次报道了将熔融有机 三正丁铵可分离其它固定相难以分离的极性溶质混 盐作为气相色谱固定相。此后，关于这方面的研究越 合物[3]。熔点低于100℃的四正丁铵盐显示出独特 来越受到人们的关注，对一些熔融有机盐作为GC 的溶质选择性[7]，将其用作固定相的优点是合成较 固定相的分离能力和相互作用机理也有了不同程度 直接，并且由于具有不同特征的离子很多，容易合成 的研究，但国内有关这方面的研究与应用还不多[2， 带不同特征的固定相。一些硫氰酸烷基铵盐也具有 尤其是还没有将有机盐制备成毛细管柱的报道。本 一定的色谱分离能力[8]。图1为4-甲苯磺酸四正丁 室近几年来对用熔融有机盐作为GC固定相及制备 铵[3]对混合样品的分离。 毛细管柱做了一些工作，为了推动国内这方面的研 2.3 熔点高于100℃的有机铵盐 究工作，现将其作以下介绍。 这一类有机铵盐 目前取得较好分离效果的还不 2 有机铵盐 多。硝酸四正己铵和溴化四正戊铵对质子给体溶质 目前 已知的用作固定相的有机熔融盐绝大多数 显示了强的选择性相互作用[9]，苦味酸四正戊铵同 为有机铵盐。 π给体分子有弱的选择性相互作用。4-甲苯磺酸正 2.1 室温时为液态的有机铵盐 丁铵对醇类的分离有拖尾，对羧酸有分离能力[3]。四 大约20种烷基铵盐室温时为液态[3]。1982年， 氟硼酸四正丁铵有良好的热稳定性，作为固定相取 Poole等[4]使用硝酸乙铵分离各种有机化合物，但它 得了较好的分离效果[7.8]。顺式樟脑磺酸四正丁铵由 的色谱性能较差。之后，对室温液态有机铵盐的研究 于其高熔点和低的热稳定性，使用范围不大[l]。 集中在季铵盐上[5]，其中对磺酸四正丁铵盐若使用 3 有机金属盐 粗粒子的填料，可获得有用的平均柱效；当载体相同 最早报道的作为GC固定相的有机金属盐是 时，可观测到它的柱效与传统的固定相的柱效相似。 Mn,Co,Ni,Ca,Zn的二价金属的硬脂肪酸盐[1]。 1987年，Poole等[6]报道了对两个高分子质量的室 直链正壬基 β-二酮的Be,Al,Ni,Zn和Cu的低 温液