C21甾体皂苷inamoside E的结构解析.pdfVIP

第28卷第6期 云南师范大学学报 Vo1．28No．6 2008年 11月 JournalofYunnanNormalUniversity NOV．2o08 C21甾体皂苷 inamosideE的结构解析 王利勤， 廖佳敏， 李国梅 (云南师范大学化学化工学院，云南 昆明650092) 摘 要：文章以从竹灵消(Cynanchuminamoenum(Maxim．)Loes)中分离得到的一个c2．甾体四糖苷 in· amosideE为例，详细介绍了利用二维核磁共振技术解析多糖苷结构的过程。 关键词： 二维核磁共振技术，多糖苷，inamosideE 中图分类号：0629．2 文献标识码：A 文章编号： 1007-9793(2008)06—0044一o6 利用核磁共振技术(NMR)并结合其余三大波谱技术(MS，IR，uV)可以较容易解析出结构简单的 天然产物，但对糖链较长的多糖苷由于糖的信号重叠严重，往往给结构解析带来一定的困难。如果能熟 练掌握二维核磁共振技术(HMQC，HMBC，HMQC—TOCSY)在结构解析上的应用，可以减少多糖苷结构 解析的难度。 竹灵消(Cynanchuminamoenum(Maxim．)Loes)系萝蘼科 (Asclepiadaceae)鹅绒藤属植物…。作者对 该植物已进行了一系列研究，结果表明该植物化学成分以c 甾体皂苷为主 。c 甾体皂苷具有较长 的糖链，对其结构进行解析时，因其糖链较长，核磁共振波谱中糖的信号重叠严重，往往给结构解析带来 一 定的困难。本文将 以竹灵消(Cynanchuminamoenum(Maxim．)Loes)中分离得到的一个C 甾体四糖 苷inamosideE¨2为例，详细介绍利用二维核磁共振技术解析多糖苷结构的过程。 inamosideE，淡黄色粉末 (甲醇一氯仿)，由高分辨电喷雾电离质谱 (HRESIMS)确定其分子式为c， H2O ([M一1]一m／z测得值：939．4575，计算值：939．4539，误差：+3．6毫质量单位)。由BC—NMR (见Table1)和DEPT图谱数据说明其苷元为 13，14／14，15双裂环C2。甾体 白前苷元c_4j。”C—NMR在 695—106之间有四个糖基端基碳的共振信号：6c104．5，8c101．4，8c98．6，6c98．2，HMQC实验(见图 2)指明。H—NMR中相应的四个糖基端基质子共振信号为：65．10(1H，d，7．8Hz)，64．73(1H，d，8． 3Hz)，65．51(1H，d，8．8Hz)，84．82(1H，d，9．8Hz)，因此推定该化合物为白前苷元 c的四糖苷，从端 基质子的裂分偶合常数知，糖链中四个糖都以B苷键连接，通过比较7的苷元部分与白前苷元c的化 学位移值 J，可以观察到苷化位移效应：C一2(一2．2ppm)，C一3(+6．5ppm)，C一4(一3．9ppm)，表明 糖链连接在 c一3羟基上。 糖基的连接顺序及糖基部分质子信号的归属由二维NMR来确定(见表 1)。在HMQC—TOCSY(见 图4，图5)谱中，从糖基的端基氢出发，可以找到它们相应的相关碳信号：85．10的质子与 8 140．5， 75．6，78．3／78．6，72．0，63．0(吡喃葡萄糖基上碳)相关；65．51的质子与6c98．6，67．7，39．1(吡喃毛地 黄毒糖基)相关，与质子64．6l(它与898．6的碳相关)相关的碳有 898．6，39．1，67．7，18．6，从 HMQC知与18．6的碳相连的质子为8H1．47处的CH 质子，而与CH，质子在HMQC—TOCSY谱中有与 之相关的碳为6c83．4，68．8，18．6，所以该糖的所有碳为8c98．6，39．1，67．7，83．4，68．8，18．6；8H4．82 的质子与898．2，38．0，79．1，18．9(吡喃夹竹桃糖基)相关，与质子8 1．47(3H，它们与698．2的碳相 关)相关的碳有8c98．2，38．0，79．1，83．2，71．8，18．9，这些碳即该糖的所有碳；8 4．73的质子与 6 101．4，37．2，79．3，18．8(吡喃夹竹桃糖基)相关，与质子8 1．65(3H，它们与8101．4的碳相关)相关的 · 收稿 日期：2008—03—