生物无机1e2_chapter2概要1.pptVIP

* 10Dq 反映了配位体的配位能力， 配体使 d 轨道分裂的能力根据“光谱学化学序列”顺序而变化： I- Br- S2- Cl- NO3- OH- ≈ RCOO- H2O≈RS- NH3 ≈ 咪唑 1,2-乙二胺 2,2-联吡啶 CN- CO 当? ? P（成对能）时，电子尽量分配到 t2g 轨道，它们采取低自旋排布；相反，当? ? P时，电子尽量分配到 t2g 和 eg 轨道，它们采取高自旋排布； * d8 型Ni(II) 配合物的能级分裂，轨道占据和磁性 八面体 顺磁性 四面体 顺磁性 四方形 反磁性 2.4 配合物中配体的反应性 金属阳离子作为Lewis酸，可以显著增强质子配体的酸性，降低其pKa值，使其共轭碱的亲核性增强。 在一些金属蛋白中，金属中心可增强底物分子对亲核进攻的敏感性，从而行使一些重要的生物功能。如：酸酐，酯，磷脂和Schiff 碱的水解，羧酸化和脱羧反应，氨基转移反应等。 * 带正电的金属离子的配位促进了羰基上的亲核进攻： 这一反应的速率如下排列： M = Cu2+ Co2+ Mn2+ Ca2+~ Mg2+ 由金属中心促进的反应还包括：模板效应；N2 和O2的小分子活化等： 例如，模板效应：金属离子在缩合反应中起组织反应的作用。 * * 铜离子的配位可以促进磷脂的水解: 当pH为4-7时，金属中心可使2-（咪唑基-4）苯基磷酸酯的水解反