3.2等离子体的成分.PDFVIP

3.2等离子体的成分 等离子体的工作气体在高温下要发生分子的 解离及原子的电离。因此组成等离子体的成分包 括分子、原子、离子和电子。 在氩气为工作气体时，氩气是单原子分子， 不存在分子的解离。在10000 K的氩气等离子体 成分中，Ar 、Ar+和e 占主要成分，Ar2+ 的浓度很 低。 在氮气为工作气体时，存在氮分子的解离。 在更高的温度下，还会产生N2+和N3+ ，因此在氮 + 2+ 气等离子体成分中，存在N2 、N、e、N 、N 和 N3+ 。 2017/5/3 感耦等离子体原子发射光谱分析 1 3.3 激发机理 激发原子光谱的过程有三种类型。 1). 高能电子同原子或离子碰撞而进行能量交 换，使原子或离子获得能量处于激发态。在氩 气中： Ar + e →Ar* + e, X + e →X* + e X+ + e →X+* + e 其中元素符号后带有小星星，表示是处于激发 态的原子或离子(下同)，如Ar* * +* 、X 和X 分别 为激发态的氩原子、试样原子和试样离子。这 些激发态原子和离子的寿命通常只有10-8秒， 很快又由激发态返回基态，同时发射出激发相 2017/5/3 感耦等离子体原子发射光谱分析 2 应的原子谱线(或离子谱线)。 2). 试样原子同工作气体原子或离子碰撞而激 发。 Ar + X →Ar + X*, Ar+ + X →Ar+ + X* + + Ar + X →Ar + X * 试样原子的电离电位与激发电位之和必须小于Ar 的电离电位(15.76ev)才能发生第三式的反应。通 过这些能量交换和反应，产生试样的原子谱线和离 子谱线。 3). 光子激发 X + h →X* 光子将能量交换给试样原子，使其激发(荧光)。 2017/5/3 感耦等离子体原子发射光谱分析 3 3.4等离子体的基本谱线 由工作气体经过高频电流耦合产生等离子体炬 焰。因此，工作气体(一般为氩气)也会产生的原子 谱线、离子谱线和连续谱带。当有试样气溶胶通入 炬焰时，还要出现试样中含有元素的光谱。 干燥氩气所产生的光谱有如下特点： 在300 nm ~ 500 nm内有较强的连续谱带。主要 是黑体辐射、韧致辐射和复合辐射(见后)。 在400 nm ~ 450 nm区域有一些极强的谱线。其 中较强的是Ar元素的420.068 nm和415.859 nm 线。 2017/5/3 感耦等离子体原子发射光谱分析 4 当氩气纯度不高时，通常会含有N ，H O ，CO 2 2 2 等。光谱中还会出现一系列双原子分子的分子谱 带，如NH ，NO ，CN ，CH ，OH ，N2等的谱带。 这些光谱都是由很多谱线密集而成。在氩气的等离 子体光谱中，氩线、氢线及连续光谱的强度都是随 着观测高度自下而上强度逐渐减弱的。但OH的 308.8 nm谱线强度基本不