氢与氢能源-无机与分析化学.DOC

氢与氢能源 摘要：氢的存在，早在16世纪就有人注意到了。曾经接触过氢气的不只一个人，但因当时人们接触到的各种气体都笼统的称作“空气”，因此氢气并没有引起人们的注意。1766年卡文迪许发表了一篇《人造空气实验》的研究报告，讲述他用铁、锌等与稀硫酸、稀盐酸等反应制得“易燃空气”（氢气），但因“燃素说”他并不认为这是一种新气体。直至1782年，拉瓦锡才明确提出正确的结论：谁不是元素而是氢和氧的化合物，并把“易燃空气”命名为“H-hydrogen”（氢），并确认它是一种元素。 关键词：原子氢、分子氢、氢化物、氢能源 正文： 原子氢 氢是周期表中的第一个元素，它在所有元素中具有最简单的原子结构。它是由一个带+1电荷的核和一个轨道电子组成。相较于碱金属，氢不容易失去这个电子，而是使这个电子配对生成一个共价键。在许多反应中，卤素容易获得一个电子而生成负离子，但氢只有在同高电负性的金属反应时才会获得电子而生成负离子。氢的这些独特的性质是由氢的独特的原子结构、氢原子特别小的半径和低的电负性决定的。 氢有三种同位素：11H（氕，符号H）、12H（氘，符号D）、13H（氚，符号T）。在它们的核中分别有0、1和2个中子，它们的质量数分别为1、2、3，自然界中普通氢内H同位素的丰度最大，H原子的质量分数为99.98%，D为0.016%，T的存在量仅为H的10-17。T是一种不稳定的放射性同位素，半衰期为12.4年。因此，普通氢的性质基本上是氢同位素的性质。 由于氢的这三种同位素具有相同的电子层结构，核外均有一个电子，所以它们的化学性质基本相同，但由于质量相差较大，因而导致它们的单质和化合物在物理性质上的差异，氘的重要性在于它与原子反应堆中重水D2O有关，广泛应用于反应机理的研究和光谱分析。氚可在核聚变反应中作示踪原子。氘和氚的化合物使用电解的方法分离的。对水进行水解，释放H的速度比释放D的速度快6倍。因此残液中D含量增加，反复电解可得到富集了D2O的水或纯D2O，由于D2O比H2O重，故称为重水。 氢和氘的物理性质 由此表可见，D2的熔沸点要比H2高。 物理常数 H2 D2 熔点（K） 14 18 沸点（K） 20 23 融化热（KJ/mol） 117 219 蒸发热（KJ/mol） 904 122.7 升华热（KJ/mol）14K 1029 1427 蒸汽压（mmHg） 54 5.8 D2O和H2O的物理性质 由此表可见，298K时，D2O的密度比H2O大，但溶质在D2O中的溶解度比在H2O中要小。 物理性质 H2O D2O 密度（g/ml）298K 0.917 1.017 冰点（K） 273 277 沸点（K） 373 374 密度最大时温度（K） 277 285 价电常数（293K） 82 80.5 NaCl溶解度（g/100g水） 298K 35.9 30.5 氢原子的价电子层结构为1s1，电负性为2.2，当氢原子同其他元素的原子化合时，具有下列成键特征： 离子键 当H与电负性很小的活泼金属（如Na、K、Ca等）形成氢化物时，H获得1个电子形成氢负离子。这个离子因具有较大的半径（280pm）而仅存在于离子型化合物的晶体中。 共价键 两个氢原子能形成一个非极性的共价键，如H2分子； H原子与非金属元素的原子化合时，形成畸形共价键，例如HCl分子。键的极性随非金属原子的电负性增大而增强。 特殊的键型 H原子可以填充到许多过渡金属晶格的空隙中，形成一类非整比化合物，一般称之为金属型氢化物，例如ZrH1.30等； 在硼氢化合物（例如B2H6）和某些过渡金属配合物（例如H[Cr(CO)5]2）中均存在着氢桥键； 形成氢键 在含有强极性键的共价氢化物中。近乎裸露的H原子可以定向吸收邻近电负性高的原子（如F、O等）上的孤电子对而形成分子间或分子内的氢键，例如在HF分子中存在着很强的氢键。 分子氢（单质氢） 若用液态空气冷却普通的氢气，并用活性炭吸附分离，则可得到氢分子的两种变体，即正氢和仲氢。两者的区别在于分子内两个氢原子核的自旋方向不同：两个原子核自旋方向相同的为正氢，反之则为仲氢。这就是自旋异构现象。 普通氢在室温下含75%正氢和25%仲氢，低温时仲氢含量较多，而在绝对零度是，仲氢含量可达100%。两者化学性质相同，但物理性质有较大差异，这是由它们在内能上由所差异造成的，这也是早成氢分子带光谱上差异的原因。 单质氢是由两个H原子以共价键形式结合而成的双原子分子，其键长为74pm，氢是已知的最轻气体，无色无臭，几乎不溶于水（273K时1dm3水溶0.02 dm3氢），氢比空气轻14.38倍，具有很大的扩散速度和很高的导热性。将氢冷却至20K时，气