物理化学第五版课件习题重点摘录.ppt

例1：求：1mol理想气体，在T=100℃，恒定终态压力， 从 25dm3膨 胀到 100dm3时的体积功Wa 。 解：理气变温 ΔU=nCVm (T2 – T1) = 5 ?(5/2)?8.314?(-50)= -5196J 恒压 QP=ΔH=nCPm (T2 – T1 )= 5 ?(7/2)?8.314?(-50)= -7275J ΔU=Q+W W=ΔU–Q= - 5196 –(- 7275)= 2079 J 解：理气变温 ΔU=nCVm (T2 – T1) = 5 ?(5/2)?8.314?(-50)= -5196J 恒压 QP=ΔH=nCPm (T2 – T1 )= 5 ?(7/2)?8.314?(-50)= -7275J ΔU=Q+W W=ΔU–Q= - 5196 –(- 7275)= 2079 J C10H8(s)+12O2 (g) =10CO2 (g) +4H2O (?) 例1：求：1mol理想气体，在T=100℃，恒定终态压力，从 25dm3膨 胀到 100dm3时的体积功Wa 。 解： nRT 8.3145?373.15 Wa = - Pe(V2 –V1 )= - ——(V2 –V1 ) = - ——————(100-25)= - 2326 J V2 100 例2：求：上例（1)先恒定50dm3时的压力，从 25dm3膨胀到50dm3 ， （2) 再恒定终态压力，从 50dm3膨胀到 100dm3时的体积功Wb 。 nRT 8.3145?373.15 解：W1= - Pe(V2 –V1 )= - ——(V2 –V1 ) = - ——————(50-25) V2 50 nRT 8.3145?373.15 W2 = - Pe(V2 –V1 )= - ——(V2 –V1 ) = - ——————(100-50) V2 100 Wb = W1 + W2 = - nRT = - 8.3145?373.15= - 3101 J 解： ? rCp,m =0 ? ? rHmy =常数 又 ? rHmy = ? rGmy + T? rSmy Ky 1 ? ? rGmy = -RT lnKy ? 0 而 ? rSmy ? 0 ? ? rHmy ? 0，温度升高, K y增大。 解： ? rCp,m =0 ? ? rHmy =常数 又 ? rHmy = ? rGmy + T? rSmy Ky 1 ? ? rGmy = -RT lnKy ? 0 而 ? rSmy ? 0 ? ? rHmy ? 0，温度升高, K y增大。 特征法 用两个银电极电解AgNO3水溶液。在电解前，溶液中每1kg水含43.50mmol AgNO3。实验后，银库仑计中有0.723mmol的Ag沉积。由分析得知，电解后阳极区有23.14g水和1.390mmol AgNO3。试计算t（Ag+）及t（NO3-）。 解：电极反应为： 阳极 Ag→Ag++e- 阴极 Ag++e- →Ag 假定:通电前后阳极区水量不变 电解前阳极区23.14g水对应AgNO3的量为： n(原有)＝(43.50mmol/1000g)?23.14g=1.007 mmol 银库仑计有0.723 mmol Ag沉积，则阳极必有相同数量的Ag溶解进入溶液。 对阳极区Ag+进行衡算有： n(原有) + n(溶解) -n(迁出) = n(现有) n(迁出)=(1.007+0.723-1.390)mmol=0.340 mmol t（Ag+）=0.340/0.723=0.470