第 09 章 吸光光度法 华东理工与四川大学合编《分析化学》课件.pptVIP

第九章 吸光光度法 §9.1 吸光光度法基本原理 §9.2 光度计及其基本部件 §9.3 显色反应与条件的选择 §9.4 吸光度测量条件的选择 §9.5 吸光光度法的应用 §9.6 紫外吸收光谱法简介 吸光光度法概述 特点： §9.1 吸光光度法基本原理 表9-1 物质颜色与吸收光颜色的互补关系 电子能级间跃迁 吸收曲线与最大吸收波长 吸收曲线的讨论： 吸收曲线的讨论： 9.1.2 光的吸收基本定律 ──朗伯-比耳（Larnbert-Beer）定律 朗伯—比耳定律数学表达式 透射比T 摩尔吸收系数κ的讨论 摩尔吸收系数ε的讨论 9.1.3 偏离比耳定律的原因 物理性因素： 非单色光作为入射光引起的偏离： 讨论： 讨论： 讨论： (2) 化学性因素 §9.2 光度计及其基本部件 9.2.1 基本组成 9.2.2 主要部件 2. 单色器 光栅 3. 样品室 4. 检测系统 (2)光电二极管阵列 §9.3 显色反应与条件的选择 3.氧化还原显色反应 9.3.2 显色剂 9.3.3 显色反应条件的选择 5. 干扰的消除 9.3.3 三元配合物在光度分析中 的应用特性简介 §9.4 吸光度测量条件的选择 9.4.2 参比溶液的选择 9.4.3 吸光度读数范围的选择 最佳读数范围与最佳值: §9.5 吸光光度法的应用 9.5.2 高含量组分的测定──示差法 示差法为什么能较准确地测定高浓度组分呢？ 示差法的浓度相对误差： 9.5.3 光度滴定 9.5.4 酸碱离解常数的测定 9.5.5 配合物组成及稳定常数的测定 9.5.6 双波长分光光度法 §9.6 紫外吸收光谱法简介 1.　σ→σ＊跃迁 3.　 π→π＊ 跃迁 4. n → π＊ 跃迁 9.6.2影响紫外吸收光谱的因素 红移与蓝移 9.6.3 紫外吸收光谱法的应用 思考题 思考题 思考题 将光强度转换成电流来进行测量。光电检测器。 要求：对测定波长范围内的光有快速、灵敏的响应， 产生的光电流应与照射于检测器上的光强度成正比。 (1)光电管 电容器再次充电的电量与每个二极管检测到的光子数目成正比，而光子数又与光强成正比。通过测量整个波长范围内光强的变化就可得到吸收光谱。 电容器 充电 电容器 放电 光照射 再次充电 测量周期 9.3.1 显色反应的选择 1.选择显色反应时，应考虑的因素 灵敏度高、选择性高、生成物稳定、显色剂在测定波长处无明显吸收，两种有色物最大吸收波长之差：“对比度”，要求△? 60 nm。 2.配位显色反应 当金属离子与有机显色剂形成配合物时，通常会发生电荷转移跃迁，产生很强的紫外—可见吸收光谱 某些元素的氧化态，如Mn（Ⅶ）、Cr（Ⅵ）在紫外或可见光区能强烈吸收，可利用氧化还原反应对待测离子进行显色后测定。 例如：钢中微量锰的测定， 2 Mn2＋ ＋5 S2O82-＋8 H2O =2 MnO4＋ + 10 SO42-＋ 16H+ 将Mn2＋ 氧化成紫红色的MnO4＋后，在525 nm处进行测定。 无机显色剂：硫氰酸盐、钼酸铵等。 有机显色剂：种类繁多 偶氮类显色剂：性质稳定、显色反应灵敏度高、选择性好、对比度大，应用最广泛。偶氮胂III、PAR等。 三苯甲烷类：铬天青S、二甲酚橙等 1.显色剂用量 吸光度A与显色剂用量cR的关系会出现如图所示的几种情况。选择曲线变化平坦处。 2.反应体系的酸度 在相同实验条件下，分别测定不同pH值条件下显色溶液的吸光度。选择曲线中吸光度较大且恒定的平坦区所对应的pH范围。 3.显色时间与温度 实验确定 4.溶剂 光度分析中，共存离子如本身有颜色，或与显色剂作用生成有色化合物，都将干扰测定。 （1）加入配位掩蔽剂或氧化还原掩蔽剂 使干扰离子生成无色配合物或无色离子 （2）选择适当的显色条件以避免干扰 用磺基水杨酸测定Fe3+离子时,Cu2+与试剂形成黄色络合物, 干扰测定，但如控制pH在2.5左右，Cu2+则不与试剂反应。 （3）分离干扰离子 由一种金属离子同时与两种不同的配位体形成的三元配合物具有下列分析特性： 1. 稳定，可提高分析测定的准确度和重现性 例: Ti-EDTA-H2O2三元配合物的稳定性，比Ti-EDTA和Ti-H2O2二元配合物的稳定性，分别增强约1000倍和100倍。 2. 比二元配合物具有更高的灵敏度和更大的对比度 灵敏度通常可提高1~2倍，有时甚至提高5倍以上。 3. 比二元体系具有更高的选择性 减少了金属离子形成类似配合物的可能性。 9.4.1