苄位烯丙位卤取代594.pptVIP

第一章 卤化反应 1.不饱和烃的卤加成反应 2.烃类的取代反应 3.羰基化合物的卤取代反应 4.醇、酚和醚的卤置换反应 5.羧酸的卤置换反应 6.其他官能团化合物的卤置换反应 烯丙位或苄位上碳原子上卤取代反应 反应的目的：制备烯丙基或苄基中间体，向药物分子中引入烯丙基或苄基。 反应条件： 在较高温度或存在自由基引发剂（如光照、过氧化物、偶氮二异丁腈等）的条件下， 卤化剂：N-卤代酰胺(NBS,NCS)(选择性最好）、次卤酸酯(ROX)、卤素、硫酰卤（SO2X2)、次氯酸酐（Cl2O)（强卤化剂）。 惰性溶剂如CCl4。 反应机理：自由基的取代历程 影响因素 烯丙位或苄位上碳原子上卤取代反应——影响因素 结构的影响： 当烯丙位或苄位上碳原子有推电子基团时，有助于提高了碳自由基的稳定性，反应易进行。 （例子） 当烯丙位或苄位上碳原子有吸电子基团时，降低了碳自由基的稳定性，反应难易进行。（例子）。 例1：推电子基有利于反应进行 例2：吸电子基不有利于反应进行 例3：吸电子基不有利于反应进行 烯丙位或苄位上碳原子上卤取代反应——影响因素 反应条件的影响 卤化剂的选择（卤代酰胺中以NBS和NCS最好，选择性高、副反应少；NBA和NBP因易和双键发生加成反应，很少采用） 溶剂的选择：一般采用惰性非机性溶剂如CCl4 、CHCl3、PhH 、石油醚。选用的原则为有利于提高反应速度和转化率