第八章电位分析法58.pptVIP

第9章 电位分析法Potentiometric Analysis淮北煤炭师范学院刘明珠 引言 第一节 离子选择性电极的分类及响应机理 二、玻璃电极 （一）构造-非晶体膜电极 核心是玻璃膜，膜厚0.5mm，呈球型。是在SiO2基质中加入Na2O和少量CaO烧制而成，内充0.1mol/L盐酸为内参比溶液，AgCl-Ag为内参比电极，外有玻璃套和电极引线。 （二）玻璃电极响应原理： 在SiO2基质中加入Na2O和少量CaO,引起Si－O的断裂，形成可交换的电荷质点。 (三）玻璃电极的特性 （1）不对称电位： 玻璃膜两侧溶液pH相同，膜电位应为零，但实际仍存在电位差，这个电位差称为不对称电位。造成不对称电位的原因是玻璃膜内外结构和性质的差异引起的。 消除的方法：将玻璃电极侵入水中24～48小时，可使不对称电位降至最小；也可以用标准缓冲溶液校正电极的方法消除。 二、晶体膜电极 1、晶体膜电极的构造 敏感膜由难溶盐经过加压或者拉制成单晶、多晶和混晶的膜。 3.氟离子选择电极 4、其他晶体膜电极 LaF3改变为AgCl、AgBr、AgI、CuS，PbS等难溶盐和Ag2S，压片制成薄膜作为电极材料，这样制成的电极可以作为卤素离子，银离子、铜离子、铅离子等各种离子的选择性电极。 三、液膜电极---流动载体电极 1、构造 五、其它电极 1、酶电极 第三节 离子选择电极的性能参数 1、线性范围与检出限： 以电池电动E对相应离子活度负对数作图，所得的曲线为标准工作曲线； 2、电位选择性系数 理论上讲离子选择性电极仅对某离子具有选择性响应，但实际上电极的响应不是专一的，总会有其他离子的干扰。 例：用Ca 2+选择性电极（ ）测定9.98 ?10-3 mol?L-1Ca 2+并含有5.35?10-2 mol?L-1 Mg 2+的溶液时，将引入多大的误差？ 3、响应时间 影响因素： 1、离子扩散速度快，响应时间短； 2、离子浓度低，响应时间慢； 3、试液温度高，响应时间短； 一般通过搅伴，加快扩散速度，使响应时间减小 第四节 直接电位分析法 二、定量分析的公式依据 三、pH的操作定义 五、定量分析方法 （一）直接比较法： 以活度的负对数表示结果的测定。如pH计。 与PH计测定溶液PH值类似，各种离子计可直读出试液的PM值，不同的是，离子计使用不同的离子选择电极和相应的标准溶液来标定仪器的刻度。 (三) 标准加入法 1、一次标准加入法：先测定Vx试液的电动势Ex，然后向被测定溶液中加入已知浓度Cs和一定体积Vs的标准溶液，再测定电动势Ex,s。ΔΕ＝Ex,s－Ex 计算Cx精确式是： Cx＝CsVs/(Vx＋Vs)[10 ΔΕ/S－Vx/(Vx+Vs)]－1 当Vx远大于Vs,Vx+Vs约等于Vx得近似式： Cx＝CsVs/(Vx＋Vs)[10 ΔΕ/S－1]－1 2、连续标准加入法 在同一份Vx试样溶液中，连续加入等体积Vs的标准溶液，测定一系列对应的电动势E，计算一系列（Vx+Vs）10E/S值为纵坐标，加入Vs为横坐标，可得一直线，作直线延长线，交于横坐标Vo，按下式计算Cx浓度。 Cx = Cs×Vo/Vs （Vx+Vs）10E/S 3、格氏计算图法 为了计算（Vx+Vs）10E/S的麻烦，使用半反对数格氏作图纸，以E为纵坐标，加入的标准溶液的体积Vs为横坐标,得到直线关系，延长直线至横坐标，交于Vo点，用连续标准加入法计算试样溶液浓度。 Cx = Cs×Vo/Vs E －2 －1 0 1 2 3 4 5 6 4、电位分析法的测量误差 电动势的测量误差ΔΕ引起浓度测量的相对误差（ΔΕ/ΔС），可得微分式: ΔΕ ＝±RT/nF(ΔС/C) 25Co时可表示为： ΔΕ ＝±0.0257/n(ΔС/C) 浓度测定的误差为： 相对误差＝(ΔС/C)×100％＝（3900n× ΔΕ ）％ 当ΔΕ ＝ ± 0.001V,测一价离子相对误差±3.9%,测定二价离子相对误差 ±7.8%. 5、电位滴定分析法 利用电池电动势的变化指示滴定终点的分析方法称为电位滴定分析法。一般由被测定溶液、指示电极、参比电极、酸度计、自动滴定控制装置和搅拌器组成，如教材图示。当滴定达到化学