荧光光谱法快速检测土壤中荧光烃类污染物 - 生态环境学报.doc

荧光光谱法快速检测土壤中荧光烃类污染物 王新伟1，钟宁宁1，吕文海2，朱 雷1 杨 策1，张枝焕1 1. 中国石油大学（北京）石油天然气成藏机理教育部重点实验室，北京 102249；2. 北京市中石石油技术公司技术开发部，北京 100083 探讨了正己烷、石油醚及二氯甲烷正己烷（12，体积比）混和液三种溶剂浸泡或超声波萃取与荧光光谱相结合测定土壤中荧光烃类污染物的方法，并为了验证方法有效性，对典型煤矿区93个土壤样品中的荧光烃类进行了快速检测。结果表明，采用二氯甲烷正己烷（12，体积比）混和液超声波萃取土壤中荧光烃类，耗时短，萃取能力较强。对于具有大量土壤样品的研究区域，超声波萃取与荧光光谱法相结合可大大缩短土壤样品中总荧光烃类污染物的检测时间，进而可快速获知某一研究区内土壤环境中荧光烃类污染物的空间分异规律及相对污染程度，具有一定的应用价值。 荧光光谱法；超声波萃取；荧光烃；土壤；空间分异特征 中图分类号：S152 文献标识码：A 文章编号：1672-2175（2007）0-1184-05表1 土壤荧光烃类萃取性能试验 Table 1 Experiment on extraction capability of fluorescence hydrocarbon in soil 萃取剂 用量(mL) 萃取方法 萃取平衡时间 相对荧光强度 （INT, 荧光峰面积） 正己烷 45 浸泡 3 d 8530 石油醚 45 浸泡 3 d 5259 二氯甲烷正己烷 （12, 体积比） 45 浸泡 3 d 52910 二氯甲烷正己烷 （12, 体积比） 45 超声 20 min 70200 非均一性与连续变化性决定了土壤特性在不同空间尺度上均存在差异[1-4]，那么基于此空间异质性的外源污染物的分布特征就变得更为复杂；快速、便捷地掌握某一区域重点污染物的总量及其分布格局无疑将为进一步深入研究奠定坚实的基础。荧光光谱法在天然有机物结构特征研究方面具有操作简便、灵敏度高、所需样品量少等优点，因而在地质、生物、环境等诸多领域得以广泛应用。在环境科学研究中，荧光光谱法多用于水环境样品中单一或两种污染物的直接测定[5-8]，如用于酚类、十二烷基磺酸钠、农药类等[9-11]，对于多环芳烃类污染物多采用间接荧光分析法或同步荧光光谱法测定[11-13]，而对于样品中混和有机物的直接测定却因其光谱特征难于定性判断而较少应用。已有研究表明，土壤、地表水体及海水中天然有机物的荧光光谱特征对其来源、类型以及宏观结构具有较好的指示作用，土壤中水溶性有机物也可指示出一些有机物的地域分异特征[14]。本研究采用超声波萃取土壤中荧光烃类污染物与荧光光谱法测定相结合来探讨土壤中总荧光烃类污染物的空间分异特征，不仅缩短了检测时间，而且节省了大量经费，具有较好的适用性。 仪器：OFA石油荧光分析仪（中国石油勘探开发研究院）；Finnigan SSQ710型色谱质谱仪（GC-MS，美国）；超声波发生器上海超声波仪器厂。 试剂：二氯甲烷（分析纯，经重蒸）；正己烷（分析纯，经重蒸）；石油醚（分析纯，经重蒸）。 GC-MS检测条件：采用Finnigan SSQ710型气相色谱-质谱联用仪。色谱测试条件：载气为99.999%氦气；进样口温度300 ℃，传输线温度280 ℃；色谱柱为HP-5MS弹性石英毛细柱（60 m×0.25 mm×0.25 (m）；50 ℃保持1 min，15 (C/min升至120 (C，再以3 (C/min升至300 ℃，保持30 min；载气流速1 mL/min。质谱分析条件：EI源，70 eV；灯丝电流100 (A；倍增器电压1200 V；全扫描分析。 1.2　正己烷、石油醚及二氯甲烷对土壤荧光烃类萃取性能试验 具体萃取方法为称取过80目筛土壤样品10.00 g于50 mL带盖碘量瓶中，分三次分别加入正己烷、石油醚及二氯甲烷正己烷（12，体积比）混和液15 mL立即盖上盖子，通过浸泡和超声波萃取[15, 16]土壤中烃类，以荧光烃萃取平衡时间和相对荧光强度判断萃取方法对土壤中荧光烃的萃取能力，具体萃取性能见表1。 从表1可以看出，采用二氯甲烷：正己烷（12，体积比）混和液超声波萃取土壤中荧光烃类，萃取平衡耗时短，相对荧光强度大，其荧光烃的萃取能力最强。其中每次超声波萃取时间分别为10 min, 5 min和5 min。 Table 2 PAHs concentration in soil by GC-MS 化合物 (多环芳烃)/(μg·kg-1) 化合物 (多环芳烃)/(μg·kg-1) 化合物 (多环芳烃)/(μg·kg-1) 萘 0.04 1-甲基菲 15.17 4-甲基屈 0.80 2-甲基