第6 章电化学基础与氧化还原平衡chap6 basic of .pdfVIP

第 6 章 电化学基础与氧化还原平衡 CHAP.6 BASIC OF ELECTROCHEMSITY AND REDOX EQUILIBRIUM 6.1 氧化还原反应与电极电势 6.1.1 氧化还原反应 1. 氧化还原反应与氧化值: (1)氧化值(或氧化数):IUPAC1970 年严格定义:氧化值是某元素一个原子的荷电数(即原子所带的净电荷 数). 确定氧化值的规则:¬单质中元素的氧化值为零; 例如:H 中H的氧化值为 0. 2 氢的氧化值一般为+1,在金属氢化物中为-1; 例如:NaH中H 的氧化值为-1. 氧的氧化值一般为-2;在过氧化物中为-1;在氧的氟化物中为+1 或+2 例如:H O 中 O 的氧化值为-1; 2 2 再比如:OF 中 O 的氧化值为+2.¯离子型化合物中元素的氧化值等于该离子所带的电荷数; 2 + - 例如:NaCl中 Na 的氧化值为+1;Cl 的氧化值为-1. 共价型化合物中, 两原子的形式电荷数即为它们的氧化值. 例如:HCl中H 的氧化值为+1;Cl 的氧化值为-1. 中性分子中各原子的氧化值的代数和为零,复杂离子的电荷数等于各元素氧化值的代数和 例题:求 NH4+中 N 的氧化值. 解: 据规则-,H 的氧化值为+1. 设 N 的氧化值为 x,据规则± : x + (+1)×4 = +1 解得: x = -3 例题:求 Fe O 中Fe 的氧化值. 3 4 解: 据规则®, O 的氧化值为-2. 设 Fe 的氧化值为 x,同样据规则± : 3x + (-2)×4 = 0 解得: x = 8/3 注意: 在共价化合物中,确定元素氧化值时不要与共价数相混淆. 例如:CH 、CH Cl 等化合物中,C 的共价数为 4,但C 的氧化值分别为-4、-2. 4 3 7+ 6+ 化学中以 Mn(Ⅶ)、S(Ⅵ)表示元素的氧化值,以与实际不存在的 Mn 、S 区别. (2)氧化还原反应:还原剂: 氧化值升高的物质.氧化剂：氧化值降低的物质. 一个氧化还原反应由两个半反应组成: 2+ - 3+ 还原剂的氧化反应: 如上例中:Fe - e =Fe - + 氧化剂的还原反应: 如:H O2 + 2e + 2H =2H O 2 2 (3)氧化还原反应的实质: 氧化还原电对:由同一种元素的氧化态物质和其对应的还原态物质所构成的整体.一般以 Ox/ReΔ 表示. 3+ 2+ 如上例的氧化剂电对 H O /H O 以及还原剂电对 Fe /Fe 2 2 2 注意:氧化还原电对是相对的,由参加反应的两电对氧化还原能力的相对强弱而定. 3+ - 2+ 例如反应: 2Fe + 2I =2Fe + I2 3+ 2+ 电对 Fe /Fe 在此反应中为氧化剂电对. 对于铜锌原电池中的反应: 因此,氧化还原反应是由氧化剂电对与还原剂电对共同作用的结果,其实质是电子的转移 2.氧化还原反应方程式的配平: (1)离子-电子法: 1 配平原则: 氧化剂、还原剂得失电子数必须相等(电荷守恒); 反应前后各元素原子总数相等(质量守恒). 例题:配平 KMnO + K SO → MnSO + K SO (酸性介质中). 4 2 3 4 2 4 解: 写出未配平的离子方程式; - 2- 2+