第五章 气固相体系.pptVIP

第五章 气固相体系的物相转化与化学加工 气固相体系的物相转化与化学加工 5.1 气固相间化工过程的一般特点 5.1.1 气固非催化过程 气体物质和固体物质均参与反应且被消耗 5.1.2 气固相间的催化反应 5.1.3 本征化学反应速度（－rA） 5.1.4 气固悬浮体系中的流动形态 5.1.5 气固相体系的分离特点 旋流分离 5.1.6 气相中物质的主要分离方法 半渗透膜分离制氢装置 5.2 典型的固气相转化过程 ── 煤的气化 5.2.1.2 煤气化的基本化学反应 C H O S N 5.2.2 移动床煤气化 5.2.2.1 混合发生炉煤气 5.2.2.2 水煤气 5.2.3 流化床碎煤气化 5.2.3.1 流化床煤气化过程 5.2.3.2 温克勒（Winkler）煤气化工艺 5.2.3.4 灰团聚流化床煤气化法 5.2.4 气流床煤气化 5.2.4.2 干法进料的气流床气化方法 湿法进料的气流床气化方法 5.2.5 煤气化联合循环发电（IGCC）的典型流程 5.3 固体催化中的气相过程 ── 合成氨工艺 5.3 固体催化中的气相过程 ── 合成氨工艺 5.3.2 现代合成氨生产的主要思路和原则流程 （煤、油、天然气） 5.3.3 合成氨原料气的脱硫净化 5.3.4 造气 5.3.4.2 甲烷蒸气转化反应热力学计算原理 5.3.4.3 甲烷蒸气转化的动力学 甲烷转化是一级反应(实际反应受什么控制) 甲烷的化学本征反应是一级反应； 实际反应与气固相互作用密切相关 反应 + 传质、传热 气体扩散对甲烷蒸汽转化速率影响 实际甲烷-蒸气转化反应为内扩散控制 5.3.4.4 析炭热力学和动力学 5.3.4.5 造气工艺的组装 5.3.5 转化气的净化过程 5.3.6 氨的合成工艺5.3.6.1 氨合成反应的热力学分析 5.3.6.2 氨合成反应动力学及工艺条件选择 实际过程： （1）考虑催化剂的表面积和催化剂的体积。 （2）内扩散的阻力是不可忽略的。 T＞380℃，在催化剂活性温度范围内，出口氨含量受粒度的影响随温度的升高而降低。 r = ξ×rNH3 ξ:内扩散的阻滞作用(以内表面利用系数) 5.3.6.3 氨分离及氨合成回路流程 5.3.6.4 排放气中的氢回收 5.3.6.5 氨合成塔的结构特点 5.3.7 合成氨系统的能量消耗及节能 5.4 以气固过程为核心反应器的流程组装原则 可以用组分的摩尔分率，分压力，系统的总压力与平衡常数的关系式来进行判别： 图5-3-6 最小水碳比 析炭反应判据（热力学） 理论最小水碳比，或称热力学最小水碳比： 增大水碳比，有利于反应式（1）（6）向右 移动，促使甲烷、一氧化碳含量降低，而氢 气、二氧化碳含量升高，使析碳反应不易发生。 曲线A：用高活性的催化剂时，从动力学上讲不存在析炭的问题。 曲线B：用低活性的催化剂时，从动力学观点上看，存在析炭危险。 甲烷裂解转化曲线：在一段炉转化管进口的一段（30~40%）有可能析炭。 转化管内析碳区范围 炭的沉积速度V1与炭的脱除速度V2的大小问题。 析炭反应判据（动力学） 积炭—热带—提高最小水炭比（阻力+吸热） 先进水碳比：3.5?2.5~2.75 （7） 凯洛格排管式一段转化炉 1 进气总管；2 升气管； 3顶部烧嘴； 4炉管； 5烟道气出口；6 下集气管； 7 耐火砖炉体；8 二段转化炉 凯洛格型二段转化炉结构示图 1 空气蒸气入口；2一段转化气；3二段转化气； 4 壳体；5 耐火材料衬里；6 耐高温的铬基催化剂； 7 转化催化剂；8 耐火球；9 夹套溢流水；10 六角表砖； 11 温度计套管；12 人孔；13 水夹套；14 拱形砌体 一段转化炉：较低温度下的外热式转化管中进行烃类的蒸气转化反应； 二段转化炉：在较高温度下耐火砖衬里的中加入空气，利用反应热继续进行甲烷转化反应；提供N2。 进口 燃烧反应 甲烷转化和变换反应 出口 镍催化剂 流程简述：天然气经脱硫后（总硫含量小于0.5ppm），在压力3.6MPa、温度380℃左右的条件下配入中压蒸气达到一定的水碳比（约3.5），进入一段炉的对流段加热到500～520℃，然后送到辐射段顶部，分配进入各反应管，离开反应管底部的转化气温度为800-820℃，压力为3.1MPa，甲烷含量为9.5%，汇合于集气管，再沿着集气管中间的上升管上升，继续吸收一些热量，使温度升到850～860℃，经输气总管送到二段转化炉。 ……P147 造气工艺的流程 1 钴钼加氢反应器；2 氧化锌脱硫塔；3 对流段；4辐射段（一段炉）；5二段炉转化段；6第一废热锅炉；7第二废热锅炉；8汽包；9辅助锅炉；10排风机；11烟