对苯二甲酰芳肼化合物的合成及其结构表征.PDF

维普资讯 第 25卷，第 2期 光 谱 实 验 室 Vo1．25 ，NO．2 2008年 3月 ChineseJournalofSpectroscopyLaboratory March ，2 0 0 8 对苯二甲酰芳肼化合物的合成及其结构表征 姜小莹① 董彩霞 李晓波 闰慧娟 (河南科技学院化学化工学院 河南省新 乡市华兰大道东段 453003) 摘 要 报道了对苯二 甲酰芳肼类化合物的合成方法。以取代苯肼、自制的对苯二 甲酰氯为原料，以 二氯甲烷为溶剂，用冰浴法合成了3种新型的对苯二甲酰芳肼类化合物。产品的结构经元素分析 、IR、 HNMR确证，产物的IR谱中，在 3200--3400cm 出现 2个N—H吸收峰，HNMR谱中，2个N～H的化 学位移在 9．29—13．27之间，产品的元素分析结果与理论值基本相符。回收率85 一9o 。所合成的化 合物 尚未见文献报道 关键词 对苯二 甲酰芳肼 ，取代苯肼，对苯二 甲酰氯，合成。 中图分类号：0657．2；0657．33 文献标识码 ：A 文章编号 ：1004—8138(2008)02—0152—03 1 前言 取代酰肼化合物是制备偶氮化合物的原料，是一类用途广泛的有机化合物，具有广泛的应用价 值。它可以和金属形成稳定配合物，对聚烯烃等高分子材料的 “铜害”有良好的防护作用，被称为金 属减活剂[1；在照相技术方面 ，苯酰肼类化合物加入氯化银乳胶层中，可提高其光敏感性 ，使对比度 增大，显像效果更为明显瞳；某些酰肼类化合物具有抗菌的功效，能抑制多细胞寄生虫的生成，可作 为杀虫剂：和农药[3等 。传统的合成酰肼化合物的方法是取代肼化合物与酯、酰氯的室温缩合反 应口 。本文在前期合成取代酰肼化合物 卜的基础上以取代苯肼、自制的对苯二 甲酰氯为原料用 冰浴法合成了3种对苯二甲酰芳肼类化合物。和传统的合成取代酰肼化合物的方法相比具有反应 条件温和，反应时间较短，收率较高等优点。产品的结构经元素分析、IR、1HNMR确证 。其合成路线 如下 ： COOH__ OOH CIOC— COC1 CIOC—— coci+ NHNH， CH~CI2／吡啶 NHNH0C ＼== ／ ． 一 c。NHNH 口—— lz—H ，y— H ；6—— lz=NO2，—H；f— — zl—NO2，y=NO2 ① 联系人，电话 ：(0373)3040987(宅)；E—mail：jxylxf@sohu．com 作者简介：姜小莹 (1974一)，女，河南省新乡市人，硕士，讲师，主要从事有机合成及波谱分析方面的研究。 收稿 日期：2007—11—10；接受 日期：2007一ll一25 维普资讯 第 2期 姜小莹等：对苯二 甲酰芳肼化合物的合成及其结构表征 l53 2 实验部分 2．1 主要仪器与试剂 、 所用仪器有 PE一2400CHN元素分析仪 (美国PE公司)；FTS一40红外光谱仪 (美 国Bio—Rad公 司)(KBr·压片)，在 4000--200cm-范围内摄谱 ；BrukerDPX一400M核磁共振仪 (德 国Bruker公司) (TMS为内标 ，DMSO—d作溶剂)；X一4型数字显微熔点测定仪(温度计未经校正 ，北京泰克仪器有 限公司)。所用试剂均为市售化学纯或分析纯。 2．2 实验步骤 2．2．1 对苯二 甲酰氯的制备 、取 0．02mol对苯二 甲酸于 50mI圆底烧瓶，加入 30mL氯化亚砜 ，在 90C水浴中回流 5h，回流 冷凝器上连有一吸收酸性气体的干燥管，5h后，减压蒸出过量的氯化亚砜 ，得对苯二 甲酰氯。 2．2．2 对苯二 甲酰芳肼 的制备 取 6．6