来源于色氨酸的生物碱.pptVIP

六、来源于萜类的生物碱 1、单萜类生物碱 猕猴桃碱 秦艽碱甲 肉苁蓉碱 肉苁蓉酸 猕猴桃碱 猕猴桃碱的氧化衍生物 [O] [O] 2、倍半萜类生物碱 石斛酮碱 萍蓬定 石斛碱 3、二萜生物碱 (1) 乌头碱 R1=R3=OH；R2=Bz (2) 3-乙酰乌头碱 R1=OAc；R2=Bz R3=OH 4、三萜生物碱 （A） （B） 交让木碱 七、来源于甾体的生物碱 1、孕甾烷（C21）生物碱 conssine 2、环孕甾烷（C24）生物碱 环氧黄杨木己素 3、胆甾烷（C27）生物碱 维藜芦胺 茄次碱 藜芦胺 第四节 生物碱的理化性质 一、性状 1、组成元素：C、H、O、N等 2、状态：多为固体 3、熔点：固定 4、色泽：多数无色 5、挥发性：少数有升华现象 小檗碱 小檗红碱 第一课件网（ ） 二、旋光性 1、旋光性易受pH、溶剂等因素影响。 例： 烟碱 中性溶液 左旋体 酸性溶液 右旋体 麻黄碱 氯仿溶液 左旋体 水溶液 右旋体 2、游离生物碱与相应盐类的 旋光性并不一致 氯仿溶液 左旋体 盐酸溶液 右旋体 吐根碱 3、生物碱的旋光性与其生理活性 关系密切 ※ 通常左旋体呈显著生理活性 例如： 散酮作用：l-莨菪碱 = d-莨菪碱 的100倍。 强心作用：l-去甲乌药碱 局麻作用：d-古柯碱 l-古柯碱 三、溶解度 1、 绝大多数仲胺和叔胺生物碱具有亲脂 性，不溶于碱水。 2、季铵碱类和某些N-氧化物的生物碱是 水溶性的。 3、生物碱的盐类一般易溶于水。 4、同一生物碱与不同酸所形成的盐类之溶解度 是不同的。 5、含有2个以上N原子的生物碱分子，其一元 盐基和二元盐基的水溶性存在差异。 例如：奎宁碱的硫酸盐， 其一元盐基是水溶性的（1:9); 其二元盐基难溶于水（1:810)，易溶于氯仿。 四、生物碱的检识 1、沉淀反应 ◆ 常用沉淀剂： ①碘化铋钾(Dragendorff’s reagent)； ②碘化汞钾试剂(Mayer’s reagent)； ③硅钨酸试剂(Bertrad’s reagent) SiO2·12WO3 ·nH2O ------ 淡黄色沉淀 ◆ 少数生物碱与沉淀试剂不反应 如麻黄碱、咖啡因等 ◆某些非生物碱与沉淀试剂发生反应 如蛋白质、氨基酸等 2、显色反应 ◆ 常用显色剂 —— 改良的碘化铋钾试剂 ◆ 实验现象： （从）黄色——桔红色——棕色（变化） ◆ 用途：用于薄层色谱中 ◆ Marquis试剂 吗啡——紫红色；可待因——兰色。 ◆ Frohde试剂 吗啡——紫色； 利血平——黄色。 ◆ Mandelin试剂 莨菪碱——红色； 吗啡——棕色。 五、生物碱的化学性质和反应 （一）、碱性 1、pKa值越大，碱性越强。 pKa2(极弱碱)、pKa=2—7(弱碱)、 pKa=7—12(中强碱)、pKa12(强碱)。 ② 碱性基团的pKa值大小顺序： 胍基[-NH(C=NH)NH2]季铵碱脂肪胺基芳杂环（吡啶） 酰胺基 2、碱性与分子结构的关系 N原子的杂化度升高,其碱性递增。 如：-CN(sp)呈中性; 吡啶(sp2 pKa=5.17)碱性较弱; 2-甲基-甲基吡咯(sp3 pKa=10.26)碱性较强。 ② 诱导效应 供电子基使N原子电荷密度增多，碱性变强； 吸电子基使N电荷原子密度降低，碱性减弱。 例如：二甲胺（pKa=10.70） 甲胺（pKa=10.64） 氨（pKa=9.75） 又：石蒜碱(pKa=6.4) 二氢石蒜碱(pKa=8.4) ● ● 石蒜碱 二氢石蒜碱 ※ 对氮杂缩醛体系，当N处于稠环“桥头”时， 因无法发生“质子化”而致碱性变弱 。 桥头氮 阿马林：pKa=8.15；二乙酰阿马林：pKa=4.9 R=H 阿马林 R=Ac 二乙酰阿马林 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 五、来源于色氨酸的生物碱 1、简单吲哚碱类生物碱 2、简单β-卡波林碱类生物碱 色氨酸 吲哚 3、半萜吲哚类生物碱（麦角类生物碱） 麦角新碱 麦角胺 4、单萜吲哚类生物碱 ① 单萜吲哚类生物碱 ※ 柯南因-士的宁碱类 利血平 ※ 白坚木碱类 长春胺 ※ 依波加明碱类 ② ?双分子吲哚类生物碱 长春碱 R= CH3 长春新碱 R= CHO 5、与单萜吲哚类碱有关的生物碱 阿巴利生类和乌勒因类生物碱 喜树碱类生物碱 喜树碱 R=H 羟基喜树碱